(EN) Novel $i(bis)(3-propenyl-4-cyanatidophenyl) and $i(bis)(3,5-dipropenyl-4-cyanatidophenyl) compounds of respective general formula (I), in which A is H- or CH3-CH=CH-, X is -CH2-, -CR2-, -C(=O)-O-, -Y-, or -Z-(-Y-Z-)n, where R has 1-4 carbon atoms and is alkyl or perfluoroalkyl, Y is a direct bond, O, CO, S, or SO2, Z is arylene (preferably $i(para)- or $i(meta)-phenylene), each Y and Z may be the same or different where occurring more than once, and n is 0 or an integer in the range 1 to about 30 such that the compound has a molecular weight of not more than 10,000 are prepared using as starting material a diallyl or tetra-allyl$i(bis)-phenol containing the desired group X, which is isomerized to the dipropenyl or tetrapropenyl$i(bis)-phenol by heating under reflux with potassium hydroxide in methanol. The phenolic groups are esterified to cyanate ester groups using cyanogen bromide and triethylamine, and the compound having both cyanate and propenyl functions is obtained as predominantly the $i(trans) geometrical isomer. It may be polymerized alone or preferably by co-reaction with $i(bis)-maleimides, $i(bis)-citraconimides, aspartimides, compounds containing epoxide groups or other cyanate esters. The polymeric products may serve as matrix resins for structural composites and laminating resins for microelectronic applications, e.g., in the manufacture of printed circuit boards. Carbon-fibre reinforced laminates incorporating compounds of the invention with commercial $i(bis)-maleimides and cyanate ester monomers were found to display markedly improved mechanical properties, with particular regard to fracture toughness, and processability compared with the homopolymers.
(FR) Nouveaux composés $i(bis)(3-propényl-4-cyanatidophenyle) et $i(bis)(3,5-dipropenyl-4-cyanatidophényle) de la formule générale respective (I) dans laquelle A est H- ou CH3-CH=CH-, X est -CH2-, -CR2-, -C(=O)-O-, -Y-, ou -Z-(-Y-Z)n, dans laquelle R comporte 1 à 4 atomes de carbone et représente alkyle ou perfluoroalkyle, Y représente une liaison directe, O, CO, S, ou SO2, Z représente arylène (de préférence $i(para)- ou $i(méta)-phénylène), Y et Z peuvent chacun être identiques ou différents lorsqu'ils se présentent plus d'une fois, et n représente O ou un nombre entier compris dans une plage de 1 à environ 30 de telle façon que le composé possède un poids moléculaire n'excédant pas 10,000. Les composés de la présente invention sont roéparés en utilisant comme produit de départ un diallyle, ou tétra-allyl$i(bis)-phénol contenant le groupe X désiré, qui est isomérisé pour obtenir le dipropényle ou le tétrapropényle $i(bis)-phénol par chauffage sous reflux avec de l'hydroxide de potassium dans le méthanol. Les groupes phénoliques sont estérifiés en groupes ester de cyanate en utilisant du bromure de cyanogéne et une triéthylamine, et le composé possédant à la fois des fonctions cyanate et propényle est obtenu sous la forme de l'isomère géométrique $i(trans). Il peut être polymérisé seul ou de préférence par co-réaction avec des composés $i(bis)-maleimides, $i(bis)-citraconimides, aspartimides contenant des groupes époxide ou des esters de cyanate. Les produits polymères peuvent servir de résines matricielles pour des composites structuraux et des résines pour stratifiés dans des applications microélectroniques, par ex., dans la fabrication de cartes de circuits imprimés. On a découvert que des stratifiés renforcés par des fibres de carbone incorporant des composés de l'invention avec des $i(bis)-maléimides et de monomères d'esters de cyanate de type commercial présentent des propriétés mécaniques améliorées, avec notamment du point de vue de la tenacité à la rupture et de la possiblité de traitement comparé aux homopolymères.