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1. WO2020197132 - COMPOSITION DE RÉSINE THERMOPLASTIQUE ET ARTICLE MOULÉ FORMÉ À PARTIR DE CELLE-CI

Document

명세서

발명의 명칭

기술분야

1   2  

배경기술

3   4   5   6   7  

발명의 상세한 설명

기술적 과제

8   9   10   11  

과제 해결 수단

12   13   14   15   16   17   18   19   20   21   22   23   24   25  

발명의 효과

26   27  

발명의 실시를 위한 최선의 형태

28   29   30   31   32   33   34   35   36   37   38   39   40   41   42   43   44   45   46   47   48   49   50   51   52   53   54   55   56   57   58   59   60   61   62   63   64   65   66   67   68   69   70   71   72   73   74   75   76   77   78   79   80   81  

발명의 실시를 위한 형태

82   83   84   85   86   87   88   89   90   91   92   93   94   95   96   97   98   99   100   101   102   103   104   105   106   107   108   109   110   111   112   113   114   115   116  

청구범위

1   2   3   4   5   6   7   8   9   10   11   12   13  

명세서

발명의 명칭 : 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

기술분야

[1]
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다. 보다 구체적으로 본 발명은 강성, 내충격성 등이 우수하고, 비중, 유전율, 유전 손실율 등이 낮은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.
[2]

배경기술

[3]
폴리카보네이트 수지 등을 포함하는 열가소성 수지 조성물은 유리 및 금속에 비해 비중이 낮고, 성형성, 내충격성 등의 물성이 우수하여, 전기/전자 제품의 하우징, 자동차 내/외장재, 건축용 외장재 등에 유용하다.
[4]
그러나, 이러한 열가소성 수지 조성물이 휴대폰의 하우징 등의 용도로 사용될 경우, 유전율이 높아 통신 성능을 저하시키는 문제점이 있다. 최근, 휴대폰 통신망의 발달에 따라, (초)고주파 대역으로 주파수 영역이 변화되고 있으므로, 휴대폰 등의 하우징 소재로 저유전율 및 저유전 손실율 소재의 적용은 필수 요건이 되고 있다.
[5]
따라서, 강성, 내충격성 등이 우수하고, 비중, 유전율, 유전 손실율 등이 낮은 열가소성 수지 조성물의 개발이 필요한 실정이다.
[6]
본 발명의 배경기술은 일본 공표특허 특표2012-533645호 등에 개시되어 있다.
[7]

발명의 상세한 설명

기술적 과제

[8]
본 발명의 목적은 강성, 내충격성 등이 우수하고, 비중, 유전율, 유전 손실율 등이 낮은 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
[9]
본 발명의 다른 목적은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된 성형품을 제공하기 위한 것이다.
[10]
본 발명의 상기 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의하여 모두 달성될 수 있다.
[11]

과제 해결 수단

[12]
1. 본 발명의 하나의 관점은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 상기 열가소성 수지 조성물은 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부; 폴리올레핀 수지 약 5 내지 약 50 중량부; 유리 섬유 약 5 내지 약 50 중량부; 및 변성 올레핀계 공중합체 약 1 내지 약 20 중량부를 포함하며, 상기 변성 올레핀계 공중합체는 에폭시 변성 올레핀계 공중합체 및 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체를 포함하고, 상기 에폭시 변성 올레핀계 공중합체 및 상기 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체의 중량비가 약 1 : 0.05 내지 약 1 : 15인 것을 특징으로 한다.
[13]
2. 상기 1 구체예에서, 상기 폴리올레핀 수지는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 프로필렌-에틸렌 공중합체 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
[14]
3. 상기 1 또는 2 구체예에서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 공중합체는 알킬렌 단량체와 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체가 공중합된 올레핀계 공중합체에 에폭시 화합물을 공중합한 에폭시 변성 알킬렌-알킬 (메타)아크릴레이트 공중합체를 포함할 수 있다.
[15]
4. 상기 1 내지 3 구체예에서, 상기 에폭시 화합물은 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르, 및 2-메틸알릴글리시딜에테르 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
[16]
5. 상기 1 내지 4 구체예에서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 공중합체는 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
[17]
6. 상기 1 내지 5 구체예에서, 상기 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체는 알킬렌-α-올레핀 공중합체에 말레산 무수물을 그라프트 공중합한 말레산 무수물 변성 알킬렌-α-올레핀 공중합체를 포함할 수 있다.
[18]
7. 상기 1 내지 6 구체예에서, 상기 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체는 말레산 무수물 변성 에틸렌-부텐 공중합체, 말레산 무수물 변성 에틸렌-옥텐 공중합체 중 1종 이상을 포함할 수 있다.
[19]
8. 상기 1 내지 7 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min 조건에서 측정한 두께 1/4" 시편의 굴곡탄성률이 약 28,000 내지 약 50,000 kgf/cm 2일 수 있다.
[20]
9. 상기 1 내지 8 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 10 내지 약 20 kgf·cm/cm일 수 있다.
[21]
10. 상기 1 내지 9 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D792에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 비중이 약 1.10 내지 약 1.27일 수 있다.
[22]
11. 상기 1 내지 10 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 SPDR(split post dielectric resonator) 방법을 이용하여, 3.1 GHz에서 측정한 2.5 mm × 50 mm × 90 mm 크기 시편의 유전율이 약 2.5 내지 약 3.0일 수 있다.
[23]
12. 상기 1 내지 11 구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 SPDR(split post dielectric resonator) 방법을 이용하여, 3.1 GHz에서 측정한 2.5 mm × 50 mm × 90 mm 크기 시편의 유전 손실율이 약 0.005 내지 약 0.020일 수 있다.
[24]
13. 본 발명의 다른 관점은 성형품에 관한 것이다. 상기 성형품은 상기 1 내지 12 중 어느 하나에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 한다.
[25]

발명의 효과

[26]
본 발명은 강성, 내충격성 등이 우수하고, 비중, 유전율, 유전 손실율 등이 낮은 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품을 제공하는 발명의 효과를 갖는다.
[27]

발명의 실시를 위한 최선의 형태

[28]
이하, 본 발명을 상세히 설명하면, 다음과 같다.
[29]
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 (A) 폴리카보네이트 수지; (B) 폴리올레핀 수지; (C) 유리 섬유; 및 (D) 변성 올레핀계 공중합체를 포함한다.
[30]
본 명세서에서, 수치범위를 나타내는 "a 내지 b"는 "≥a 이고 ≤b"으로 정의한다.
[31]
[32]
(A) 폴리카보네이트 수지
[33]
본 발명의 일 구체예에 따른 폴리카보네이트 수지로는 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 디페놀류(방향족 디올 화합물)를 포스겐, 할로겐 포르메이트, 탄산 디에스테르 등의 전구체와 반응시킴으로써 제조되는 방향족 폴리카보네이트 수지를 사용할 수 있다.
[34]
구체예에서, 상기 디페놀류로는 4,4'-비페놀, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,4-비스(4-히드록시페닐)-2-메틸부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들면, 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 또는 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산을 사용할 수 있고, 구체적으로, 비스페놀-A 라고 불리는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판을 사용할 수 있다.
[35]
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 분지쇄가 있는 것이 사용될 수 있으며, 예를 들면 중합에 사용되는 디페놀류 전체에 대하여, 약 0.05 내지 약 2 몰%의 3가 또는 그 이상의 다관능 화합물, 구체적으로, 3가 또는 그 이상의 페놀기를 가진 화합물을 첨가하여 제조한 분지형 폴리카보네이트 수지를 사용할 수도 있다.
[36]
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 호모 폴리카보네이트 수지, 코폴리카보네이트 수지 또는 이들의 블렌드 형태로 사용할 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 에스테르 전구체(precursor), 예컨대 2관능 카르복실산의 존재 하에서 중합 반응시켜 얻어진 방향족 폴리에스테르-카보네이트 수지로 일부 또는 전량 대체하는 것도 가능하다.
[37]
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 GPC(gel permeation chromatography)로 측정한 중량평균분자량(Mw)이 약 10,000 내지 약 50,000 g/mol, 예를 들면, 약 15,000 내지 약 40,000 g/mol일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 유동성(가공성) 등이 우수할 수 있다.
[38]
구체예에서, 상기 폴리카보네이트 수지는 ISO 1133에 의거하여, 300℃, 1.2 kg 하중 조건에서 측정한 용융흐름지수(Melt-flow Index: MI)가 약 5 내지 약 110 g/10분일 수 있다. 또한, 상기 폴리카보네이트 수지는 용융흐름지수가 다른 2종 이상의 폴리카보네이트 수지 혼합물일 수 있다.
[39]
[40]
(B) 폴리올레핀 수지
[41]
본 발명의 폴리올레핀 수지는 열가소성 수지 조성물의 유동성, 내화학성, 저비중 특성 등을 향상시키고, 유전율, 유전 손실율 등을 낮출 수 있는 것으로서, 통상의 폴리올레핀 수지를 사용할 수 있다. 예를 들면, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중밀도 폴리에틸렌(MDPE), 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 등의 폴리에틸렌, 에틸렌-초산비닐 공중합체(EVA), 에틸렌-아크릴레이트 공중합체, 이들의 혼합물 등의 폴리에틸렌계 수지; 폴리프로필렌, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 프로필렌-1-부텐 공중합체, 이들의 혼합물 등의 폴리프로필렌계 수지; 이들을 가교시킨 중합체; 폴리이소부텐을 포함하는 블렌드; 이들의 조합 등을 사용할 수 있다. 구체적으로는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 프로필렌-에틸렌 공중합체, 이들의 조합 등을 사용할 수 있다.
[42]
구체예에서, 상기 폴리올레핀 수지는 ASTM D1238에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 유동흐름지수(Melt-flow index)가 약 1 내지 약 50 g/10분, 예를 들면 약 5 내지 약 30 g/10분일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 기계적 강도, 성형 가공성 등이 우수할 수 있고, 유전율, 유전 손실율 등을 낮출 수 있다.
[43]
구체예에서, 상기 폴리올레핀 수지는 상기 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 5 내지 약 50 중량부, 예를 들면 약 10 내지 약 45 중량부로 포함될 수 있다. 상기 폴리올레핀 수지의 함량이 상기 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 5 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 유전율, 유전 손실율 등이 상승할 우려가 있고, 약 50 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성 등이 저하될 우려가 있다.
[44]
[45]
(C) 유리 섬유
[46]
본 발명의 유리 섬유는 열가소성 수지 조성물의 강성 등의 기계적 물성을 향상시킬 수 있는 것으로서, 통상의 열가소성 수지 조성물에 사용되는 유리 섬유를 사용할 수 있다.
[47]
구체예에서, 상기 유리 섬유는 섬유 형태일 수 있고, 원형, 타원형, 직사각형 등의 다양한 형상의 단면을 가질 수 있다. 예를 들면, 원형 및/또는 직사각형 단면의 섬유형 유리 섬유를 사용하는 것이 기계적 물성 측면에서 바람직할 수 있다.
[48]
구체예에서, 상기 원형 단면의 유리 섬유는 단면 직경이 약 5 내지 약 20 ㎛, 가공 전 길이가 약 2 내지 약 20 mm일 수 있고, 상기 직사각형 단면의 유리 섬유는 단면의 종횡비(단면의 장경/단면의 단경)가 약 1.5 내지 약 10이고, 단경이 약 2 내지 약 10 ㎛일 수 있고, 가공 전 길이가 약 2 내지 약 20 mm일 수 있다. 상기 범위에서 열가소성 수지 조성물의 강성, 가공성 등이 향상될 수 있다.
[49]
구체예에서, 상기 유리 섬유는 통상의 표면 처리제로 처리된 것일 수 있다.
[50]
구체예에서, 상기 유리 섬유는 상기 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 5 내지 약 50 중량부, 예를 들면 약 10 내지 약 40 중량부로 포함될 수 있다. 상기 유리 섬유의 함량이 상기 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 5 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 강성 등이 저하될 우려가 있고, 약 50 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 가공성, 외관 특성, 저비중 특성 등이 저하될 우려가 있다.
[51]
[52]
(D) 변성 올레핀계 공중합체
[53]
본 발명의 변성 올레핀계 공중합체는 폴리올레핀 수지와 함께 적용되어, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성 등을 향상시키고, 유전율, 유전 손실율 등을 낮출 수 있는 것으로서, (D1) 에폭시 변성 올레핀계 공중합체 및 (D2) 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체를 포함한다.
[54]
(D1) 에폭시 변성 올레핀계 공중합체
[55]
본 발명의 일 구체예에 따른 에폭시 변성 올레핀계 공중합체는 반응성 기능기인 에폭시 화합물을 올레핀계 공중합체에 공중합한 반응형 올레핀계 공중합체로서, 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체와 함께 적용되어 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성 등을 향상시킬 수 있는 것이다.
[56]
구체예에서, 상기 에폭시 화합물로는 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르, 2-메틸알릴글리시딜에테르, 이들의 혼합물 등을 포함할 수 있다.
[57]
구체예에서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 공중합체는 알킬렌 단량체와 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체가 공중합된 올레핀계 공중합체에 상기 에폭시 화합물을 공중합한 것일 수 있다. 상기 알킬렌 단량체로는 탄소수 2 내지 10의 알킬렌을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, 옥텐, 이들의 조합 등을 사용할 수 있다. 상기 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체로는 탄소수 1 내지 8의 알킬 (메타)아크릴레이트를 사용할 수 있으며, 예를 들면, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 이들의 조합 등을 사용할 수 있다.
[58]
구체예에서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 공중합체는 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체(glycidyl (meth)acrylate modified ethylene-butyl acrylate copolymer)를 포함할 수 있다.
[59]
구체예에서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 공중합체는 ASTM D1238에 의거하여, 190℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 유동흐름지수(Melt-flow index)가 약 1 내지 약 50 g/10분, 예를 들면 약 2 내지 약 25 g/10분일 수 있다.
[60]
(D2) 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체
[61]
본 발명의 일 구체예에 따른 말레산 무수물(maleic anhydride) 변성 올레핀계 공중합체는 반응성 기능기인 말레산 무수물을 올레핀계 공중합체에 그라프트 공중합한 반응형 올레핀계 공중합체로서, 에폭시 변성 올레핀계 공중합체와 함께 적용되어 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 내화학성 등을 향상시킬 수 있는 것이다.
[62]
구체예에서, 상기 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체는 2종 이상의 알킬렌 단량체가 공중합된 올레핀계 공중합체에 말레산 무수물을 그라프트 공중합한 것일 수 있다. 상기 알킬렌 단량체로는 탄소수 2 내지 10의 알킬렌을 사용할 수 있으며, 예를 들면, 에틸렌, 프로필렌, 이소프로필렌, 부틸렌, 이소부틸렌, 옥텐, 이들의 조합 등을 사용할 수 있다.
[63]
구체예에서, 상기 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체는 알킬렌-α-올레핀 공중합체에 말레산 무수물을 그라프트 공중합한 말레산 무수물 변성 에틸렌-α-올레핀 공중합체를 포함할 수 있다.
[64]
구체예에서, 상기 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체는 말레산 무수물 변성 에틸렌-부텐 공중합체(maleic anhydride modified ethylene-butene copolymer)를 포함할 수 있다.
[65]
구체예에서, 상기 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체는 ASTM D1238에 의거하여, 190℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 유동흐름지수(Melt-flow index)가 약 0.5 내지 약 20 g/10분, 예를 들면 약 1 내지 약 10 g/10분일 수 있다.
[66]
구체예에서, 상기 변성 올레핀계 공중합체(D)는 상기 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 1 내지 약 20 중량부, 예를 들면 약 5 내지 약 15 중량부로 포함될 수 있다. 상기 변성 올레핀계 공중합체의 함량이 상기 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 1 중량부 미만일 경우, 열가소성 수지 조성물의 저비중 특성, 유전율, 유전손실율 등이 저하될 우려가 있고, 약 20 중량부를 초과할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격, 강성 등의 물성이 저하될 우려가 있다. 여기서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 공중합체(D1)는 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.2 내지 약 10 중량부, 예를 들면 약 0.5 내지 약 8 중량부로 포함될 수 있고, 상기 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체(D2)는 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.2 내지 약 10 중량부, 예를 들면 약 0.5 내지 약 8 중량부로 포함될 수 있다.
[67]
구체예에서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 공중합체(D1) 및 상기 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체(D2)의 중량비(D1:D2)는 약 1 : 0.05 내지 약 1 : 15, 예를 들면 약 1 : 0.1 내지 약 1 : 10일 수 있다. 상기 중량비가 약 1 : 0.05 미만이거나, 약 1 : 15 초과일 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성 등이 저하될 우려가 있다.
[68]
구체예에서, 상기 폴리올레핀 수지(B) 및 변성 올레핀계 공중합체(D)의 중량비(B:D)는 약 1 : 0.5 내지 약 1 : 1, 예를 들면 약 1 : 0.1 내지 약 1 : 0.7일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성 등이 우수할 수 있고, 유전율, 유전 손실율 등을 낮출 수 있다.
[69]
구체예에서, 상기 유리 섬유(C) 및 변성 올레핀계 공중합체(D)의 중량비(C:D)는 약 1 : 0.1 내지 약 1 : 0.7, 예를 들면 약 1 : 0.2 내지 약 1 : 0.5일 수 있다. 상기 범위에서, 열가소성 수지 조성물의 내충격성, 강성 등이 더 우수할 수 있다.
[70]
[71]
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 통상의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 첨가제를 더욱 포함할 수 있다. 상기 첨가제로는 난연제, 산화 방지제, 적하 방지제, 활제, 이형제, 핵제, 대전방지제, 안정제, 안료, 염료, 이들의 혼합물 등을 예시할 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 첨가제 사용 시, 그 함량은 상기 폴리카보네이트 수지 약 100 중량부에 대하여, 약 0.001 내지 약 40 중량부, 예를 들면 약 0.1 내지 약 10 중량부일 수 있다.
[72]
[73]
본 발명의 일 구체예에 따른 열가소성 수지 조성물은 상기 구성 성분을 혼합하고, 통상의 이축 압출기를 사용하여, 약 200 내지 약 280℃, 예를 들면 약 220 내지 약 260℃에서 용융 압출한 펠렛 형태일 수 있다.
[74]
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min 조건에서 측정한 두께 1/4" 시편의 굴곡탄성률이 약 28,000 내지 약 50,000 kgf/cm 2, 예를 들면 약 30,000 내지 약 45,000 kgf/cm 2일 수 있다.
[75]
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 10 내지 약 20 kgf·cm/cm, 예를 들면 약 10 내지 약 18 kgf·cm/cm일 수 있다.
[76]
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D792에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 비중이 약 1.10 내지 약 1.27, 예를 들면 약 1.10 내지 약 1.25일 수 있다.
[77]
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 SPDR(split post dielectric resonator) 방법을 이용하여(DAK3.5-TL-P(200 MHz - 20 GHz) 장비 및 DAK1.2E-PL probe 사용), 3.1 GHz에서 측정한 2.5 mm × 50 mm × 90 mm 크기 시편의 유전율이 약 2.5 내지 약 3.0, 예를 들면 약 2.7 내지 약 3.0일 수 있다.
[78]
구체예에서, 상기 열가소성 수지 조성물은 SPDR(split post dielectric resonator) 방법을 이용하여(DAK3.5-TL-P(200 MHz - 20 GHz) 장비 및 DAK1.2E-PL probe 사용), 3.1 GHz에서 측정한 2.5 mm × 50 mm × 90 mm 크기 시편의 유전 손실율이 약 0.005 내지 약 0.020, 예를 들면 약 0.010 내지 약 0.020일 수 있다.
[79]
[80]
본 발명에 따른 성형품은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 형성된다. 상기 열가소성 수지 조성물은 펠렛 형태로 제조될 수 있으며, 제조된 펠렛은 사출성형, 압출성형, 진공성형, 캐스팅성형 등의 다양한 성형방법을 통해 다양한 성형품(제품)으로 제조될 수 있다. 이러한 성형방법은 본 발명이 속하는 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의해 잘 알려져 있다. 상기 성형품은 강성, 내충격성 등이 우수하고, 비중, 유전율, 유전 손실율 등이 낮아, 전기 전자 제품의 하우징, 스마트폰 등 휴대용 기기의 하우징 등으로 유용하다.
[81]

발명의 실시를 위한 형태

[82]
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 보다 구체적으로 설명하고자 하나, 이러한 실시예들은 단지 설명의 목적을 위한 것으로, 본 발명을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
[83]
[84]
실시예
[85]
이하, 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양은 다음과 같다.
[86]
(A) 폴리카보네이트 수지
[87]
비스페놀-A계 폴리카보네이트 수지(중량평균분자량: 22,000 g/mol)를 사용하였다.
[88]
(B) 폴리올레핀 수지
[89]
ASTM D1238에 의거하여, 230℃, 2.16 kg 하중 조건에서 측정한 유동흐름지수(MI)가 12 g/mol인 폴리프로필렌 수지(제조사: 롯데케미칼)를 사용하였다.
[90]
(C) 유리 섬유
[91]
단면의 종횡비(단면의 장경/단면의 단경)가 4이고, 단면의 단경이 7 ㎛이며, 가공 전 길이가 3 mm인 직사각형 단면의 유리 섬유(제조사: Nitto Boseki)를 사용하였다.
[92]
(D) 변성 올레핀계 공중합체
[93]
(D1) 에폭시 변성 올레핀계 공중합체
[94]
글리시딜 메타크릴레이트 변성 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체(제조사: DuPont)를 사용하였다.
[95]
(D2) 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체
[96]
말레산 무수물 변성 에틸렌-부텐 공중합체(제조사: Mitsui Chemicals)를 사용하였다.
[97]
(D3) 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체(제조사: DuPont, 제품명: Elvaroy AC 1224)를 사용하였다.
[98]
[99]
실시예 1 내지 6 및 비교예 1 내지 9
[100]
상기 각 구성 성분을 하기 표 1 및 2에 기재된 바와 같은 함량으로 첨가한 후, 260℃에서 압출하여 펠렛을 제조하였다. 압출은 L/D=44, 직경 45 mm인 이축 압출기를 사용하였으며, 제조된 펠렛은 80℃에서 4시간 이상 건조 후, 6 oz 사출기(성형 온도 280℃, 금형 온도: 70℃)에서 사출 성형하여 시편을 제조하였다. 제조된 시편에 대하여 하기의 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 1 및 2에 나타내었다.
[101]
[102]
물성 측정 방법
[103]
(1) 굴곡탄성률(단위: kgf/cm 2): ASTM ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min 조건에서 두께 1/4" 시편의 굴곡탄성률(FM)을 측정하였다.
[104]
(2) 노치 아이조드 충격강도(단위: kgf·cm/cm): ASTM D256에 의거하여, 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도를 측정하였다.
[105]
(3) 비중: ASTM D792에 의거하여 두께 1/8" 시편의 비중을 측정하였다.
[106]
(4) 유전율: SPDR(split post dielectric resonator) 방법을 이용하여(DAK3.5-TL-P(200 MHz - 20 GHz) 장비 및 DAK1.2E-PL probe 사용), 3.1 GHz에서 2.5 mm × 50 mm × 90 mm 크기 시편의 유전율을 측정하였다.
[107]
(5) 유전 손실율: SPDR(split post dielectric resonator) 방법을 이용하여(DAK3.5-TL-P(200 MHz - 20 GHz) 장비 및 DAK1.2E-PL probe 사용), 3.1 GHz에서 2.5 mm × 50 mm × 90 mm 크기 시편의 유전 손실율을 측정하였다.
[108]
[109]
[표1]
실시예
1 2 3 4 5 6
(A) (중량부) 100 100 100 100 100 100
(B) (중량부) 11.1 25.0 42.9 25.0 25.0 42.9
(C) (중량부) 12.3 13.9 15.9 13.9 13.9 35.7
(D1) (중량부) 2.5 2.8 3.2 0.7 6.3 3.6
(D2) (중량부) 3.7 4.2 4.8 6.3 0.7 5.4
(D3) (중량부) - - - - - -
굴곡탄성률 30,900 30,200 30,500 30,500 30,600 41,300
노치 아이조드 충격강도 18.0 15.0 12.2 14.5 17.5 11.3
비중 1.19 1.17 1.14 1.17 1.17 1.25
유전율 2.85 2.79 2.73 2.79 2.78 2.91
유전 손실율 0.015 0.013 0.011 0.013 0.013 0.017

[110]
[111]
[표2]
비교예
1 2 3 4 5 6 7 8 9
(A) (중량부) 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(B) (중량부) 4.7 52.5 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0 25.0
(C) (중량부) 11.6 16.9 13.9 13.9 13.9 13.9 13.9 13.9 13.9
(D1) (중량부) 2.3 3.4 0.1 11.1 10.0 - - 4.2 -
(D2) (중량부) 3.5 5.1 11.1 0.1 - 10.0 - - 4.2
(D3) (중량부) - - - - - - 10.0 2.8 2.8
굴곡탄성률 32,000 27,500 27,000 26,700 27,200 27,100 29,400 30,200 30,500
노치 아이조드 충격강도 18.5 8.0 8.5 8.2 9.2 8.9 8.2 8.5 9.8
비중 1.28 1.01 1.17 1.17 1.17 1.17 1.17 1.17 1.17
유전율 3.05 2.79 2.79 2.79 2.79 2.79 2.79 2.79 2.79
유전 손실율 0.024 0.013 0.013 0.013 0.013 0.013 0.013 0.013 0.013

[112]
[113]
상기 결과로부터, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 강성(굴곡탄성률), 내충격성(노치 아이조드 충격강도) 등이 우수하고, 비중, 유전율, 유전 손실율 등이 낮음을 알 수 있다.
[114]
반면, 폴리올레핀 수지를 소량 적용한 비교예 1의 경우, 유전율, 유전 손실율 및 비중이 상승하였음을 알 수 있고, 폴리올레핀 수지를 과량 적용한 비교예 2의 경우, 내충격성, 강성 등이 저하되었음을 알 수 있으며, 에폭시 변성 올레핀계 공중합체 및 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체의 중량비가 본 발명의 범위를 벗어날 경우(비교예 3 및 4), 내충격성, 강성 등이 저하되었음을 알 수 있다. 변성 올레핀계 공중합체로서, 에폭시 변성 올레핀계 공중합체만 적용할 경우(비교예 5)와 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체만 적용할 경우(비교예 6), 내충격, 강성 등이 저하되었음을 알 수 있으며, 본 발명의 변성 올레핀계 공중합체 대신에 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체(D3)를 적용한 비교예 7의 경우, 내충격성 등이 저하되었음을 알 수 있다. 또한, 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체 대신에 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체(D3) 및 에폭시 변성 올레핀계 공중합체를 적용한 경우(비교예 8)와 에폭시 변성 올레핀계 공중합체 대신에 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체 및 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체를 적용한 경우(비교예 9)도 내충격성 등이 저하되었음을 알 수 있다.
[115]
[116]
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

청구범위

[청구항 1]
폴리카보네이트 수지 약 100 중량부; 폴리올레핀 수지 약 5 내지 약 50 중량부; 유리 섬유 약 5 내지 약 50 중량부; 및 변성 올레핀계 공중합체 약 1 내지 약 20 중량부를 포함하며, 상기 변성 올레핀계 공중합체는 에폭시 변성 올레핀계 공중합체 및 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체를 포함하고, 상기 에폭시 변성 올레핀계 공중합체 및 상기 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체의 중량비가 약 1 : 0.05 내지 약 1 : 15인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[청구항 2]
제1항에 있어서, 상기 폴리올레핀 수지는 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 프로필렌-에틸렌 공중합체 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[청구항 3]
제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 공중합체는 알킬렌 단량체와 알킬 (메타)아크릴레이트 단량체가 공중합된 올레핀계 공중합체에 에폭시 화합물을 공중합한 에폭시 변성 알킬렌-알킬 (메타)아크릴레이트 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[청구항 4]
제3항에 있어서, 상기 에폭시 화합물은 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르, 및 2-메틸알릴글리시딜에테르 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[청구항 5]
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 에폭시 변성 올레핀계 공중합체는 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-부틸 아크릴레이트 공중합체, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-메틸 아크릴레이트 공중합체, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 변성 에틸렌-에틸 아크릴레이트 공중합체 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[청구항 6]
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체는 알킬렌-α-올레핀 공중합체에 말레산 무수물을 그라프트 공중합한 말레산 무수물 변성 알킬렌-α-올레핀 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[청구항 7]
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 말레산 무수물 변성 올레핀계 공중합체는 말레산 무수물 변성 에틸렌-부텐 공중합체, 말레산 무수물 변성 에틸렌-옥텐 공중합체 중 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[청구항 8]
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D790에 의거하여, 2.8 mm/min 조건에서 측정한 두께 1/4" 시편의 굴곡탄성률이 약 28,000 내지 약 50,000 kgf/cm 2인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[청구항 9]
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D256에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 노치 아이조드 충격강도가 약 10 내지 약 20 kgf·cm/cm인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[청구항 10]
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 ASTM D792에 의거하여 측정한 두께 1/8" 시편의 비중이 약 1.10 내지 약 1.27인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[청구항 11]
제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 SPDR(split post dielectric resonator) 방법을 이용하여, 3.1 GHz에서 측정한 2.5 mm × 50 mm × 90 mm 크기 시편의 유전율이 약 2.5 내지 약 3.0인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[청구항 12]
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 열가소성 수지 조성물은 SPDR(split post dielectric resonator) 방법을 이용하여, 3.1 GHz에서 측정한 2.5 mm × 50 mm × 90 mm 크기 시편의 유전 손실율이 약 0.005 내지 약 0.020인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
[청구항 13]
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 수지 조성물로부터 형성되는 것을 특징으로 하는 성형품.