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1. WO2004099278 - PROCEDE DE PREPARATION DE COPOLYMERES A BLOCS POUR COMPOSITIONS DE BANDE DE ROULEMENT DE PNEUMATIQUE, ET CES COPOLYMERES

Numéro de publication WO/2004/099278
Date de publication 18.11.2004
N° de la demande internationale PCT/EP2004/004724
Date du dépôt international 04.05.2004
CIB
C08F 297/02 2006.01
CCHIMIE; MÉTALLURGIE
08COMPOSÉS MACROMOLÉCULAIRES ORGANIQUES; LEUR PRÉPARATION OU LEUR MISE EN UVRE CHIMIQUE; COMPOSITIONS À BASE DE COMPOSÉS MACROMOLÉCULAIRES
FCOMPOSÉS MACROMOLÉCULAIRES OBTENUS PAR DES RÉACTIONS FAISANT INTERVENIR UNIQUEMENT DES LIAISONS NON SATURÉES CARBONE-CARBONE
297Composés macromoléculaires obtenus en polymérisant successivement des systèmes différents de monomère utilisant un catalyseur de type ionique ou du type de coordination sans désactivation du polymère intermédiaire
02utilisant un catalyseur du type anionique
C08F 297/04 2006.01
CCHIMIE; MÉTALLURGIE
08COMPOSÉS MACROMOLÉCULAIRES ORGANIQUES; LEUR PRÉPARATION OU LEUR MISE EN UVRE CHIMIQUE; COMPOSITIONS À BASE DE COMPOSÉS MACROMOLÉCULAIRES
FCOMPOSÉS MACROMOLÉCULAIRES OBTENUS PAR DES RÉACTIONS FAISANT INTERVENIR UNIQUEMENT DES LIAISONS NON SATURÉES CARBONE-CARBONE
297Composés macromoléculaires obtenus en polymérisant successivement des systèmes différents de monomère utilisant un catalyseur de type ionique ou du type de coordination sans désactivation du polymère intermédiaire
02utilisant un catalyseur du type anionique
04en polymérisant des monomères vinylaromatiques et des diènes conjugués
C08L 53/00 2006.01
CCHIMIE; MÉTALLURGIE
08COMPOSÉS MACROMOLÉCULAIRES ORGANIQUES; LEUR PRÉPARATION OU LEUR MISE EN UVRE CHIMIQUE; COMPOSITIONS À BASE DE COMPOSÉS MACROMOLÉCULAIRES
LCOMPOSITIONS CONTENANT DES COMPOSÉS MACROMOLÉCULAIRES
53Compositions contenant des copolymères séquencés possédant au moins une séquence d'un polymère obtenu par des réactions ne faisant intervenir que des liaisons non saturées carbone-carbone; Compositions contenant des dérivés de tels polymères
C08L 53/02 2006.01
CCHIMIE; MÉTALLURGIE
08COMPOSÉS MACROMOLÉCULAIRES ORGANIQUES; LEUR PRÉPARATION OU LEUR MISE EN UVRE CHIMIQUE; COMPOSITIONS À BASE DE COMPOSÉS MACROMOLÉCULAIRES
LCOMPOSITIONS CONTENANT DES COMPOSÉS MACROMOLÉCULAIRES
53Compositions contenant des copolymères séquencés possédant au moins une séquence d'un polymère obtenu par des réactions ne faisant intervenir que des liaisons non saturées carbone-carbone; Compositions contenant des dérivés de tels polymères
02contenant des monomères vinylaromatiques et des diènes conjugués
CPC
C08F 297/023
CCHEMISTRY; METALLURGY
08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
297Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
02using a catalyst of the anionic type
023using a coupling agent
C08F 297/044
CCHEMISTRY; METALLURGY
08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
297Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
02using a catalyst of the anionic type
04polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
044using a coupling agent
C08L 53/00
CCHEMISTRY; METALLURGY
08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
53Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
C08L 53/02
CCHEMISTRY; METALLURGY
08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
53Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
02of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
Déposants
  • SOCIETE DE TECHNOLOGIE MICHELIN [FR]/[FR] (AE, AG, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BE, BF, BG, BJ, BR, BW, BY, BZ, CF, CG, CH, CI, CM, CN, CO, CR, CU, CY, CZ, DE, DK, DM, DZ, EC, EE, EG, ES, FI, FR, GA, GB, GD, GE, GH, GM, GN, GQ, GR, GW, HR, HU, ID, IE, IL, IN, IS, IT, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MA, MC, MD, MG, MK, ML, MN, MR, MW, MZ, NA, NE, NI, NL, NO, NZ, OM, PG, PH, PL, PT, RO, RU, SC, SD, SE, SG, SI, SK, SL, SN, SY, SZ, TD, TG, TJ, TM, TN, TR, TT, TZ, UA, UG, UZ, VC, VN, YU, ZA, ZM, ZW)
  • MICHELIN RECHERCHE ET TECHNIQUE S.A. [CH]/[CH] (AllExceptUS)
  • LESAGE, Pierre [FR]/[FR] (UsOnly)
Inventeurs
  • LESAGE, Pierre
Mandataires
  • HIEBEL, Robert
Données relatives à la priorité
03 0559007.05.2003FR
Langue de publication français (FR)
Langue de dépôt français (FR)
États désignés
Titre
(EN) METHOD FOR PRODUCING BLOCK COPOLYMERS FOR TYRE TREAD COMPOSITIONS, AND CORRESPONDING COPOLYMERS
(FR) PROCEDE DE PREPARATION DE COPOLYMERES A BLOCS POUR COMPOSITIONS DE BANDE DE ROULEMENT DE PNEUMATIQUE, ET CES COPOLYMERES
Abrégé
(EN)
The invention especially relates to a method for producing a functionalised, coupled or star-shaped block copolymer which can be used in a rubber composition that can be cross-linked with sulphur and has reduced hysteresis in the cross-linked state, at least one of the blocks consisting of a polyisoprene and at least one other block consisting of a diene elastomer other than a polyisoprene, the molar rate of units from one conjugated diene or a plurality thereof being higher than 15 %. The inventive method comprises the following steps: (i) at least one monomer comprising a conjugated diene other than isoprene is copolymerised by means of a catalytic system comprising a hydrocarbonated solvent, a compound A of a metal from the group IIIA, a compound B of an alkaline earth metal and a polymer initiator C comprising a linkage C-Li consisting of a monolithiated polyisoprene used to form the polyisoprene, the polyisoprene block(s) having a molecular mass Mn1 of between 2500 and 20000 g/mol, such that the block(s) other than a polyisoprene have a 1,4-trans chain content equal to or higher than 70 % and a molecular mass Mn2 of between 65000 and 350000 g/mol; and (ii) a functionalising, coupling, or star-shaping agent respectively comprising one, two or three epoxy groups is added to the copolymerisation product, so that the block other than a polyisoprene is functionalised, coupled or star-shaped.
(FR)
La présente invention concerne notamment un procédé de préparation d'un copolymère à blocs fonctionnalisé, couplé ou étoilé qui est utilisable dans une composition de caoutchouc réticulable au soufre et d'hystérèse réduite à l'état réticulé, l'un au moins des blocs étant constitué d'un polyisoprène et au moins un autre bloc étant constitué d'un élastomère diénique autre qu'un polyisoprène dont le taux molaire d'unités issues d'un ou de diènes conjugués est supérieur à 15 %. Selon l'invention, ce procédé comprend (i) la copolyrnérisation d'un ou plusieurs monomères comprenant un diène conjugué autre que l'isoprène à l'aide d'un système catalytique comprenant un solvant hydrocarboné, un composé A d'un métal du groupe IIIA, un composé B d'un métal alcalino terreux et un initiateur polymère C comportant une liaison C-Li qui est constitué d'un polyisoprène monolithié destiné à former le polyisoprène, le(s) bloc(s) polyisoprène présentant une masse moléculaire Mn1 comprise entre 2500 et 20000 g/mol, pour que le(s) bloc(s) autre(s) qu'un polyisoprène présente(nt) une teneur en enchaînements 1,4-­trans égale ou supérieure à 70 % et une masse moléculaire Mn2 comprise entre 65000 et 350000 g/mol, et (ii) l'ajout au produit de copolymérisation d'un agent de fonctionnalisation, couplage ou étoilage comportant respectivement un, deux ou au moins trois groupes époxy, pour que le bloc autre qu'un polyisoprène soit fonctionnalisé, couplé ou étoilé.
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