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1. MXPA/a/1998/009634 - COMPOSICION DETERGENTE

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COMPOSICIÓN DETERGENTE

CAMPO TÉCNICO

La presente invención se refiere a una composición detergente que comprende un blanqueador de peroxígeno, un agente tensioactivo no AQA y un agente tensioactivo catiónico alcoxilado de amonio cuaternario (AQA).

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN

La formulación de los detergentes para lavandería y otras composiciones limpiadoras presenta un reto considerable, ya que las composiciones modernas requieren la remoción de una variedad de suciedades y manchas de diversos substratos. De esta manera, los detergentes para lavandería, limpiadores de superficie dura, champúes y otras composiciones limpiadoras personales, detergentes de lavado de vajilla a mano y composiciones detergentes adecuadas para su uso en lavadoras automáticas de vajilla, requieren la selección y combinación adecuada de los ingredientes para funcionar efectivamente. En general, tales composiciones detergentes contendrán uno o más tipos de agentes tensioactivos que se designan para dispersar y remover diferentes tipos de suciedades y manchas. Aunque una revisión de la literatura parecería indicar que una amplia selección de los agentes tensioactivos y combinaciones de agentes tensioactivos están disponibles para el fabricante de detergentes, la realidad es que muchos de tales ingredientes son compuestos químicos especializados que no son adecuados en artículos costo unitario bajo como los detergentes para lavandería de uso doméstico. El hecho es que la mayoría de tales productos de uso doméstico, tales como los detergentes para lavandería, aún comprenden principalmente uno o más de los agentes tensioactivos etoxilados no iónicos convencionales y/o aniónicos sulfonados o sulfatados, posiblemente debido a las consideraciones económicas de la necesidad de formular composiciones que funcionen razonablemente bien con una variedad de suciedades y manchas en una variedad de telas.
La remoción rápida y eficiente de diferentes tipos y suciedades y manchas tales como las suciedades del cuerpo, suciedades grasosas/oleosas y ciertas suciedades de comida, pueden ser problemáticas. Tales suciedades comprenden una mezcla de triglicéridos hidrofóbicos, lípidos, polisacáridos complejos, sales inorgánicas y materia proteinácea, todos los cuales están hasta cierto grado compuestos de porciones hidrofóbicas y por lo tanto son notoriamente difíciles de remover. Los bajos niveles de suciedades hidrofóbicas y manchas residuales con frecuencia permanecen sobre la superficie de la tela después de lavarse. El lavado y desgaste sucesivos acoplados con la remoción de suciedad hidrofóbica limitada en el lavado culmina en una acumulación de suciedad y manchas residuales que atrapan suciedad en partículas conduciendo a amarillamiento de la tela. Finalmente la tela adquiere una apariencia percudida que es percibida como no usable y es desechada por el consumidor.
La literatura sugiere que varios agente catiónicos que contienen nitrógeno serían útiles en una variedad de composiciones limpiadoras. Tales materiales, típicamente en la forma de compuestos de amino-, amido- o amonio o imidiasolio cuaternarios, con frecuencia se designan para un uso especializado. Por ejemplo, varios agentes tensioactivos de amonio cuaternarios se han sugerido para su uso en las composiciones de champú y se cree que proveen beneficios cosméticos para el pelo. Otros agentes tensioactivos que contienen nitrógeno se utilizan en algunos detergentes para lavandería para proveer suavizado de la tela y un beneficio antiestático. En su mayoría, sin embargo, el uso comercial de tales materiales se ha limitado por la dificultad que se encuentra en la fabricación a gran escala de tales compuestos. Una limitación adicional ha sido la precipitación potencial de componentes activos aniónicos de la composición detergente, ocasionada por su interacción iónica con agentes tensioactivos catiónicos. Los agentes noniónicos y aniónicos antes mencionados siguen siendo los principales componentes tensioactivos en las composiciones de lavandería actuales.
Se ha descubierto que ciertos compuestos de amonio cuaternarios alcoxilados (AQA) se pueden utilizar en varias composiciones detergentes para incrementar el rendimiento de detergencia en una variedad de tipos de suciedad y mancha, particularmente los tipos de suciedad hidrofóbicos que se encuentran comúnmente. Inesperadamente, se ha descubierto ahora que las composiciones que contienen enzimas y agentes tensioactivos de AQA, blanqueador de peroxígeno y catalizador de blanqueo que contiene metal surte rendimiento de limpieza y blancura superior en comparación con productos que contienen cualquier tecnología sola.
Los agentes tensioactivos de AQA de la presente invención proveen beneficios substanciales al formulador, sobre los agentes tensioactivos catiónicos previamente conocidos en la técnica. Por ejemplo, los agentes tensioactivos de AQA utilizados en la presente proveen un mejoramiento marcado en la limpieza de las suciedades grasas/oleosas hidrofóbicas "cotidianas" que se encuentran regularmente. Además, los agentes tensioactivos de AQA son compatibles con agentes tensioactivos aniónicos que se usan comúnmente en composiciones de detergente tales como el alquilsulfato y el sulfonato de alquilbenceno; la incompatibilidad con componentes aniónicos de la composición detergente comúnmente ha sido hasta la fecha un factor limitante en el uso de los agentes tensioactivos catiónicos anteriormente conocidos. Los niveles bajos (tan bajos como 3 ppm en el líquido de lavado) de los agentes tensioactivos AQA dan origen a los beneficios descritos en la presente. Los agentes tensioactivos de AQA se pueden formular en una amplia escala de pH de 5 a 12. Los agentes tensioactivos de AQA se pueden preparar como soluciones de 30% (peso) que son bombeables, y por lo tanto fáciles de manejar en una planta de manufacturación. Los agentes tensioactivos AQA con grados de etoxilación por arriba de 5 algunas veces están presentes en una forma líquida y por lo tanto se pueden proveer como materiales 100% puros. Además de sus propiedades de manejo benéficas, la disponibilidad de los agentes tensioactivos de AQA como soluciones altamente concentradas provee una ventaja substancialmente económica en los costos de transportación. Los agentes tensioactivos de AQA también son compatibles con varios ingredientes de perfume, a diferencia de algunos agentes tensioactivos catiónicos conocidos en la técnica.
Los catalizadores de blanqueo (caracerizados por la presencia de por lo menos 1 átomo de metal de transición) interactúan con especies blanqueadoras de peroxígeno para formar blanqueadores potentemente hidrofílicos. Estos blanqueadores surten beneficios fuertes sobre manchas hidrofílicas de color y suciedades hidrofílicas cotidianas (es decir, calcetines). El uso histórico de los catalizadores de blanqueo se dificultó debido a preocupaciones relacionadas con el daño a las telas. Ahora se ha encontrado que el daño a las telas ocasionado por el uso de un catalizador de dimanganeso, que se sabe que causa daño a las telas, se puede reducir mucho cuando la composición detergente comprende un agente tensioactivo catiónico de AQA. Se propone que estos catiónicos se adsorben sobre las telas, modificando la carga de superficie de la tela y apareando iones potencialmente con el catalizador activado para reducir al mínimo o evitar el daño a las telas.
Se cree que las suciedades de grasa/oleosas son efectivamente solubilizadas por AQA, permitiendo así acceso del fotoblanqueador a los cuerpos de color en la suciedad (por ejemplo, pigmentos atrapados) dando por resultado decoloración de suciedad mejorada. La capacidad de las composiciones aquí descritas para limpiar suciedades hidrofóbicas e hidrofílicas resulta en el mantenimiento superior de blancura y limpieza.

TÉCNICA ANTECEDENTE

La Patente E.U.A. 5,441,541, expedida el 15 de Agosto de 1995, de A. Mehreteab y F. J. Loprest, se refiere a mezclas de agentes tensioactivos aniónicos/catiónicos. R.U. 2,040,990, expedida el 3 de Septiembre de 1980, de A. P. Murphy, R.J.M. Smith y M. P. Brooks, se refiere a catiónicos etoxilados en los detergentes para lavandería.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN

La presente invención provee una composición que comprende o se prepara al combinar un catalizador de blanqueo que contiene metal, un agente tensioactivo no-AQA y una cantidad efectiva de un agente tensioactivo catiónico alcoxilado de amonio cuaternario (AQA) de la fórmula:

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN

Agente blanqueador de peroxigeno
Las composiciones detergentes de la presente comprenden un agente blanqueador de peroxígeno, dichos agentes blanqueadores típicamente están a niveles de 1% a 30%, muy típicamente de 5% a 20% de la composición detergente, especialmente para lavado de telas.
Los blanqueadores de peróxido preferidos son blanqueadores de perhidrato. El blanqueador de perhidrato normalmente se incorpora en forma de la sal de perhidrato, especialmente la sal de sodio, a un nivel de 1% a 40% en peso, muy preferiblemente de 2% a 30% en peso y muy preferiblemente aún de 5% a 25% en peso de las composiciones.
Aunque el blanqueador de perhidrato mismo tiene cierta capacidad de blanqueo, un blanqueador superior existe en el perácido formado como un producto de la reacción entre el peróxido de hidrógeno liberado por el perhidrato y un activador de blanqueo. Los perácidos preformados también se contemplan como una especie blanqueadora de peroxígeno preferida.
Ejemplos de sales de perhidrato adecuadas incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persi1icato. Las sales de perhidrato preferidas normalmente son las sales de metal alcalino. La sal de perhidrato se puede incluir como el sólido cristalina sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma revestida del material que provee mejor capacidad de almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado.
El perborato de sodio puede estar en forma del monohidrato de fórmula nominal NaB0 H202 o NaB02H2θ2-3H20 tetrahidratado.
Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente percarbonato de sodio son percarbonatos preferidos para incluirse en composiciones de conformidad con la invención. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula correspondiente a 2Na C03.3H202 y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El percarbonato de sodio, siendo un compuesto de adición de peróxido de hidrógeno tiende a disolución para liberar el peróxido de hidrógeno muy rápidamente lo cual puede incrementar la tendencia para que se originen concentraciones de blanqueador altas localizadas. El percarbonato se incorpora muy preferiblemente en dichas composiciones en una forma revestida que provee estabilidad en el producto.
Un material de revestimiento adecuado que provee estabilidad en el producto comprende una sal mixta de un sulfato y carbonato de metal alcalino soluble en agua. Dichos revestimientos junto con procedimientos de revestimiento se han descrito anteriormente en GB-1,466,799, concedida a Interox el 9 de marzo de 1977. La relación en peso del material de revestimiento de sal mixta ha percarbonato está en la escala de 1:200 a 1:4, muy preferiblemente de 1:99 a 1:9, y muy preferiblemente de 1:49 a 1:19. Preferiblemente, la sal mixta de sulfato de sodio y carbonato de sodio que tiene la fórmula general Na2S0 .n.Na2 03 en donde n es de 0.1 a 3, preferiblemente n es de 0.3 a 1.0 y muy preferiblemente n es de 0.2 a 0.5.
Otros revestimientos que contienen silicato (solos o con sales de borato o ácidos bóricos u otros inorgánicos), ceras, aceites, jabones grasos también se pueden usar ventajosamente dentro de la presente invención.
Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio de 500 mieras a 1,000 mieras, no más de 10% en peso de dichas partículas siendo menores de 200 mieras y no más de 10% en peso de dichas partículas siendo mayores de 1,250 mieras.
Otro agente blanqueador adecuado que se puede usar sin restricción abarca agentes blanqueadores de ácido percarboxílico y sales de los mismos. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal de magnesio de ácido metacloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutí rico y ácido diperoxidodecanodioico. Dichos agentes blanqueadores se describen en la Patente de E.U.A. 4,483,781, Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, Solicitud de Patente de E.U.A. 740,446, Burns y otros, presentada el 3 de junio de 1985, Solicitud de Patente Europea 0,133,354, Banks y otros, publicada el 20 de febrero de 1985, y Patente de E.U.A. 4,412,934, Chung y otros expedida el lo. de noviembre de 1983. Las agentes blanqueadores altamente preferidos también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe en la Patente de E.U.A. 4,634,551, expedida el 6 de enero de 1987 a Burns y otros. El peroxi onopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico de utilidad en las composiciones de la presente.
También se pueden usar mezclas de agentes blanqueadores.

Catalizador de blanqueo
Las composiciones detergentes que aquí se describen también pueden comprender un catalizador de blanqueo que contiene metal. Los catalizadores están comúnmente presentes a niveles extremadamente bajos en el producto, preferiblemente de 0.001% a 5% en peso, muy preferiblemente de 0.01% a 2%, muy preferiblemente aún de 0.5% a 1%. Preferiblemente, el catalizador de blanqueo es un catalizador de blanqueo que contiene metal, muy preferiblemente que contiene metal de transición. Los catalizadores de blanqueo que contienen metal de transición preferidos son catalizadores de blanqueo que contienen manganeso o cobalto.
Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cobre, cationes de fierro, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o aluminio, y secuestradores que tienen constantes de estabilidad definida para los cationes de metal catalítico y auxiliares, particularmente ácido etilendiaminotetracético, ácido etilendiaminotetrametilenfosfónico y sales solubles en agua de los mismos . Dichos ácidos se describen en la Patente de E.U.A. 4 ,430,243.
Tipos preferidos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso descritos en la Patente de E.U.A. 5,246,621 y la Patente de E.U.A. 5,224,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen nIV2(u~ 0)3(l ,4,7-triazaciclononano)2-(C10 )2 , MnIV ( u-=)¿( 1,4, 7-triazaciclononano)2-(C10 )3 y mezclas de los mismos. Otros se desc riben en la Solicitud de Patente Europea, publicación No. 549,272. Otros ligandos adecuados para usarse en la presente incluyen l ,5 ,9-trimetil-l ,5 ,9-triazaciclododecano, 2-metil-1,4 , 7-triazaciclononano, 2-metil-l ,4 ,7-triazaciclononano, 1,2,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mismos.
Los catalizadores de blanqueo útiles en las composiciones de la presente también se pueden seleccionar como apropiadas para la presente invención. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados véase Patente de E.U.A. 4,246,612 y Patente de E.U.A. 5,227,084. Véase también la Patente de E.U.A. 5,194,416 que enseña complejos de manganeso mononucleares (IV) como Mn(l,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)(0CH3)3_(PF-¿).
Otro tipo de catalizador de blanqueo, como se describe en la Patente de E.U.A. 5,114,606 es un complejo soluble en agua de manganeso (III) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxílico que no es de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, manitol, xilitol,arabitol, adonitol, meso-eritritol, meso-inositol, lactosa y mezclas de los mismos.
La Patente de E.U.A. 5,114,611 enseña un catalizador de blanqueo que comprende un complejo de metales de transición, incluyendo Mn, Co, Fe o Cu con un ligando no macrocíclico. Dichos ligandos de la fórmula:
R2 R3
R!-N=C-B-C=N-R4
en donde R1, R2, R3 y R4 pueden seleccionarse cada uno de H, grupos alquilo y arilo substituidos tales que cada R1-N=C-R2 y

R3-C=N-R forme una anillo de cinco a seis miembros. Dicho anillo puede ser además substituido. B es un grupo formador de puente seleccionado de 0, S, CR5R6, NR7 y C=0, en donde R5, R6 y R7 pueden ser cada uno H, alquilo o grupos arilo, incluyendo grupos substituido o no substituidos. Los ligando preferidos incluyen anillos de piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazol, pirazol y triazol. Opcionalmente, dichos anillos pueden ser substituidos con substituyentes tales como alquilo, arilo, alcoxi, halogenuro y nitro. Particularmente preferido es el ligando 2,2'-bispiridilamina. Catalizadores de blanqueo preferidos incluyen los complejos de Co, Cu, Mn, Fe, bispiridilmetano y -bispiridilamina. Los catalizadores altamente preferidos incluyen Co(2,2'-bispiridilamina)Cl2, Di(isotiocianato)bispiridilamina-cobalto (II), perclorato de trisdipiridilamina-cobalto(II) , perclorato de Co(2,2'-bispiridilamina)2θ2C10- , (2, 2 '-bispiridilamina) de cobre(II), perclorato de tris(di-2-piridilamina) iron(II) y mezclaε de los mismos.
Ejemplos preferidos incluyen complejos de Mn binuclear con ligandos tetra-N-dentato y bi-N-dentado, incluyendo N MnIII(u-0)2MnIVN4)+ y [Bipy2MnIII(u-0)2MnIvbipy2]-(C10 )3.
Aunque las estructuras de los complejos de manganeso catalizadores de blanqueo de la presente invención no se han dilucidado, se puede especular que cop rende rn quelatadores u otros complejos de coordinación hidratados que resultan de la interacción de carboxilo y átomos de nitrógeno del ligando con el catión de manganeso. Asimismo, el estado de oxidación del catión de manganeso durante el procedimiento catalítico no se conoce con certeza, y puede ser el estado de valencia (+11), (+III), (+IV), o (+V). Debido a los seis posibles puntos de fijación de los ligandos al catión de manganeso, se puede especular razonablemente que las especies multinucleares y/o estructuras de "jaula" pueden existir en los medios de blanqueo acuosos. Cualquiera que sea la forma de especie de ligando-Mn activo que realmente exista, funciona de una manera aparentemente catalítica para proveer rendimientos de blanqueo mejorados en manchas difíciles de limpiar tales como té, salsa de tomate, café, vino y jugo.
Otros catalizadores de blanqueo se describen, por ejemplo en la Solicitud de Patente Europea, publicación No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto). Solicitudes de Patente Europea, publicaciones Nos. 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfirina), E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de ligando de manganeso/multidentado) , E.U.A. 4,711,748 y Solicitud de Patente Europea, publicación No. 224,952 (catalizador de manganeso/aluminosilicato absorbido), E.U.A. 4,601,845 (soporte de aluminosilicato con manganeso y sal de zinc o magnesio), E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), E.U.A. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), Especificación de Patente Alemana 2,054,019 (catalizador de quelatador de cobalto), Canadiense 866,191 (sales que cotienen metal de transición), E.U.A. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes metálicos que no son catalíticos), y E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso).
Otros ejemplos preferidos incluyen catalizadores de cobalto (III) que tienen la fórmula:
Cθ[NH3)nM'mB'bT'tQqPp]Yy en donde el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es un entero de 0 a 5 (preferiblemente 4 ó 5; muy preferiblemente 5); M' representa un ligando monodentado; es un entero de 0 a 5 (preferiblemente 1 ó 2; muy preferiblemente 1); B' representa un ligando bidentado; b es un entero de 0 a 2; T' representa un ligando tridentado; t es 0 ó 1; Q es un ligando tetradentado; q es 0 ó 1; P es un ligando pentadentado; p es O ó l; y n + m + 2b + 3t + 4q + 5p = 6; y es uno o más contraiones apropiadamente seleccionados presentes en un número y, en donde y es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 2 a 3; muy preferiblemente 2 cuando y es un anión cargado con -1), para obtener una sal equilibrada en cuanto a carga; preferiblemente Y se selecciona del grupo que consiste de cloruro, nitrato, nitrito, sulfato, citrato, acetato, carbonato y combinaciones de los mismos; y en donde además por lo menos uno de los sitios de combinación fijado al cobalto es lábil bajo condiciones de uso de lavado automático de vajilla y los sitios de coordinación restantes estabilizan el cobalto bajo condiciones de lavado automático de vajilla de tal manera que el potencial de reducción para cobalto (III) a cobalto (II) bajo condiciones alcalinas sea menor de 0.4 volts (preferiblemente menos de 0.2 volts) en comparación con un electrodo de hidrógeno normal.
Los catalizadores de cobalto preferidos de este tipo tienen la fórmula:
[Co(NH3)n(M')m]Yy en donde n es un entero de 3 a 5 (preferiblemente 4 ó 5; muy preferiblemente 5); M' es una porción coordinadora lábil, preferiblemente seleccionada del grupo que cosiste de cloro, bromo, hidróxido, agua y (cuando m es mayor que 1) combinaciones de los mismos; m es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 1 ó 2; muy preferiblemente 1); m+n = 6; e Y es un contraión apropiadamente seleccionado presente en un número y, que es un entero de 1 a 3 (preferiblemente 2 a 3; muy preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado con -1), para obtener una sal equilibrada en cuanto a carga.
El catalizador de cobalto preferido de este tipo útil en la presente son las sales de cloruro de cobalto-pentamina que tienen la fórmula [Co(NH3)5Cl]Yy y especialmente

[Co(NH3)5Cl]Cl2- Muy preferidas son las composiciones de la presente invención que utilizan catalizadores de blanqueo de cobalto (III) que tienen la fórmula:
[Co(NH3)n(M)m(B)]Ty
en donde el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es 4 ó 5 (preferiblemente 5); M es uno o más ligandos coordinados al cobalto por un sitio; m es 0, 1 ó 2 (preferiblemente 1); B es ligando coordinado al cobalto por dos sitios; b es 0 ó 1 (preferiblemente 0), y cuando b=0, entonces m+n=6, y cuando b=l, entonces m=0 y n=4; y T es uno o más contraiones apropiadamente selecccionados presentes en número y, en donde y es un entero para obtener una sal equilibrada en cuanto a carga (preferiblemente y es 1 a 3; muy preferiblemente 2 cuando T es un anión cargado con -1); y en donde dicho catalizador tiene una constante de hidrólisis de base de menos de 0.23 M"1 s"1 (25°C).
Las T preferidas se seleccionana del grupo que consiste de cloruro, yoduro, I3~, formiato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PF¿~, BF4~» B(Ph)4~» fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metansulfonato y combinaciones de los mismos.
Opcionalmente T se puede protonar si existe más de un grupo aniónico en T, por ejemplo HP0-42~, HC03-, H2PO4-, etc. Además, T se puede seleccionar del grupo que consiste de aniones inorgánicos no tradicionales tales como agentes tensioactivos aniónicos (por ejemplo, alquilbenzensulfonato lineales (LAS), alquilsulfatos (AS), alquiletoxisulfonatos (AES), etc.) y/o polímeros aniónicos (por ejemplo, poliacrilatos, polimetacrilatos, etc.).
Las porciones M incluyen,pero no se limitan, por ejemplo, a F~, S04-2, NCS", SCN", S203~2, NH3, P0 3~, y carboxilatos (que preferiblemente son monocarboxilatos, pero más de un carboxilato puede estar presente en la porción mientras el enlace al cobalto sea únicamente por un carboxilato por porción, en cuyo caso el otro carboxilato en la porción M puede ser protonado o puede estar ensu forma de sal). Opcionalmente, M puede ser protonado si existe más de un grupo aniónico en M (v.gr., HP0 2", HC03~, H2P0 ~, H0C(0)CH2C(0)0-, etc.). Las porciones M preferidas son ácidos carboxílicos de cl"c30 substituidos y no substituidos que tienen las fórmulas:
RC(0)0-en donde R es preferiblemente seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo no substituido y substituido de cl~c30 (preferiblemente C^-C^g), arilo no substituido y substituido de C¿-C3Q (preferiblemente C¿-C18) y heteroarilo no substituido y subtituido de C3-C3Q (preferiblemente Cs-C^), en donde los substituyentes se seleccionan del grupo que consiste de -NR'3, -NR' +, -C(0)0R', -OR', -C(0)NR'2, en donde R' se selecciona del grupo que consiste de porciones hidrógeno y C^-C6. Por lo tanto, dichos R substituidos incluyen las porciones -(CH2)n0H "(CH2)nNR'4+» en d° c-e n es un entero de 1 a 16, preferiblemente de 2 a 10, y muy preferiblemente de 2 a 5.
M muy preferidos son ácidos carboxílicos que tienen la fórmula anterior en donde R se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, alquilo de C - C-L2 ele cadena recta o ramificada y benzilo. R más preferido es metilo. Las porciones M de ácido carboxílico preferidas incluyen ácidos fórmico, benzoico, octanoico, nonanoico, decanoico, dodecanoico, alonico, maleico, succínico, adípico, ftálico, 2-etilhexanoico, naftenoico, oleico, palmítico, triflato, tartrato, esteárico, butírico, cítrico, acrílico, aspártico, fumárico, láurico, linoleico, láctico, málico y especialmente acético.

Las porciones B incluyen carbonato dicarboxilato y carboxilatos superiores (por ejemplo, oxalato, malonato, málico, succinato, maleato), ácido pocolínico y alfa y beta aminoácidos (por ejemplo, glicina, alanina, beta-alanina, fenilalanina).
Se conocen catalizadores de blanqueo de cobalto, describiéndose por ejemplo junto con sus velocidades de hidrólisis de base en M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech.. (9183), 2 páginas 1-94. Por ejemplo, Cuadro 1 en la página 17, provee las velocidades de hidrólisis de base (designadas aquí como 0H) para catalizadores de cobalto-pentamina en complejo con oxalato (k0H= 2.5 x 10~4 M"1 s"1 (25°C)), NCS" (k0H= 5.0 x 10"4 M"1 s"1 (25°C)), formiato (k0H= 5.8 x 10~4 M"1 s"1 (25°C)) y acetato (k0H= 9.6 x 10"4 M"1 s"1 (25°C)). El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente son sales de pentaminoacetato de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)50Ac]

Ty, en donde OAc representa una porción acetato y especialmente cloruro de pentaminoacetato de cobalto.
[Co(NH3)50AcjCl2; así como [Co(NH3)50Ac](0Ac)2;

[Co(NH3)50Ac](PF6)2; CCo(NH3)30Ac](S0 ); CCo(NH3)50Ac](BF4)2; y

[Co(NH3)50Ac](N03)2 (aquí "PAC").
Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente por procedimientos conocidos, tal como se enseña por ejemplo en el artículo de Tobe anterior y las referencias que ahí se citan, en la Patente de EUA 4,810,410, a Diakun y otros, expedida el 7 de marzo de 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Phvsical Chemistry. 56. 22-25 (1952); así como los ejemplos de síntesis provistos más adelante.
Como algo práctico, y no a manera de limitación, las composiciones para lavado automático de vajilla y los procedimientos de limpieza de la presente se pueden ajustar para proveer del orden de por lo menos una parte por cien millones de la especie de catalizador de blanqueo activa en el medio de lavado acuoso, y preferiblemente proveerá de alrededor de 0.01 ppm a aproximadamente 25 ppm, muy preferiblemente de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, y muy preferiblemente aún de alrededor 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm, de la especie catalizadora de blanqueo en la solución de lavado. A fin de obtener dichos niveles en la solución de lavado de un procedimiento de lavado automático de vajilla, las composiciones de lavado automático de vajilla de la presente comprenderán de alrededor de 0.0005% a aproximadamente 0.2%, muy preferiblemente de alrededor de 0.004% a aproximadamente 0.08% del catalizador de blanqueo, especialmente catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones limpiadoras.

Agente tensioactivo catiónico de amonio cuaternario alcoxilado

El segundo componente esencial de la presente invención comprende una cantidad efectiva de un agente tensioactivo de AQA de la fórmula:


en donde R1 es una porción de éter alquilo, alquenilo, arilo, alcarilo, éter, éter glicitílico lineal, ramificada o substituida que contiene de 8 a 18 átomos de carbono, preferiblemente 8 a 16 átomos de carbono, más preferiblemente de 8 a 14 átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, preferiblemente metilo; R3 y R4 pueden variar independientemente y se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X~ es un anión tal como el cloruro, bromuro, metil sulfato, sulfato, suficiente para proveer neutralidad eléctrica. A se selecciona de alcoxi C1-C4, especialmente etoxi (es decir, -CH2CH20-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; y p es un entero de 2 a 30, preferiblemente de 1 a 15, más preferiblemente de 2 a 8, aún más preferiblemente de 2 a 4.
Los compuestos de AQA en donde el substituyente R1 hidrocarbilo es C8~c12> especialmente Cg-C10, mejora la velocidad de disolución de granulos para lavandería, especialmente bajo condiciones de agua fría, como se comparó con los materiales de longitud de cadena más alta. En consecuencia, algunos formuladores pueden preferir los agentes tensioactivos de AQA de Cg-C^- Los niveles de los agentes tensioactivos de AQA utilizados para preparar las composiciones detergentes para lavandería terminadas pueden variar de 0.1% a 5%, típicamente de 0.45% a 2.5%, en peso.
La presente invención emplea una "cantidad efectiva" de los agentes tensioactivos de AQA para mejorar el rendimiento de las composiciones de limpieza que contienen otros ingredientes opcionales. Una "cantidad efectiva" de los agentes tensioactivos AQA de la presente se refiere a una cantidad en la que es suficiente el mejorar,^ ya sea direccional o significativamente al 90% de nivel de confianza, el desarrollo de la composición limpiadora contra al menos alguna de las suciedades y manchas objetivo. De esta manera, en una composición cuyos objetivos incluyen ciertas manchas de comida, el formulador utilizará suficiente AQA para mejorar al menos direccionalmente el desarrollo de limpieza contra tales manchas. Aimismo, en una composición cuyos objetivos incluyen la suciedad de arcilla, el formulador utilizará suficiente AQA para mejorar al menos direccionalmente el rendimiento de limpieza contra tal suciedad. De manera importante, en un detergente para lavandería completamente formulado, los agentes tensioactivos de AQA se pueden usar a niveles que provean por lo menos una mejora direccional sobre una variedad de suciedades y manchas, como se verá a partir de los datos presentados más adelante.
Como se indicó, los agentes tensioactivosn de AQA se pueden utilizar en combinación con otros agentes tensioactivos detersivos a niveles que son efectivos para lograr al menos un mejoramiento direccional en el desarrollo de limpieza. En el contexto de la composición para lavandería de tela, tales "niveles de uso" pueden variar dependiendo no solamente del tipo y severidad de la suciedades y manchas, sino también de la temperatura del agua de lavado, el volumen de agua de lavado y el tipo de máquinas lavadoras.
Por ejemplo, la máquina lavadora automática de carga por arriba, de eje vertical, de tipo norteamericano utiliza de 45 a 83 litros de agua en la tina de lavado, un ciclo de lavado de 10 a 14 minutos y una temperatura de agua de lavado de 10°C a 50°C, se prefiere incluir desde 2 ppm hasta 50 ppm, preferiblemente desde 50 ppm hasta 25 ppm, del agente tensioactivo AQA en la solución de lavado. Con base en los regímenes de uso desde 50 ml hasta 50 ml por carga de lavado, esto se traduce en una concentración de agente tensioactivo AQA en el producto desde 0.1% hasta 3.2%, preferiblemente 0.3% hasta 1.5%, para un detergente líquido para lavandería de trabajo pesado. Con base en los regímenes de uso desde 60 g hasta 90 g por carga de lavado, para detergentes para lavandería granulados densos ("compactos") (densidad por arriba de 650 g/1) esto se traduce en una concentración de agente tensioactivo AQA en el producto (peso) de 0.2% a 5.0%, preferiblemente de 0.5% a 2.5%. Con base en los regímenes de uso de 80 g a 100 g por carga para granulos secados por aspersión (es decir, "esponjosos"; densidad por debajo de 650 g/1), esto se traduce en una concentración del agente tensioactivo AQA en el producto (peso) de 0.1% a 3.5%, preferiblemente de 0.3% a 1.5%.
Por ejemplo, en una máquina lavadora automática de tipo europeo de carga frontal, eje horizontal que utiliza de 8 a 15 litros de agua en la tina de lavado, un ciclo de lavado de 10 a 60 minutos y una temperatura de agua de lavado de 30°C a 95°C, se prefiere incluir de 13 ppm a 900 ppm, preferiblemente de 16 ppm a 390 ppm, del agente tensioactivo AQA en el licor de lavado. Con base en los regímenes de uso de 45 ml a 270 ml por carga de lavado, esto se traduce en una concentración del agente tensioactivo AQA en el producto (peso) de 0.4% a 2.64%, preferiblemente 0.55% a 1.1%, para un detergente para lavandería líquido de trabajo pesado. Con base en los regímenes de uso de 40 g a 210 g por carga de lavado, para los detergentes para lavandería granulados densos ("compactos") (densidad por encima de 650 g/1) esto se traduce en una concentración del agente tensioactivo AQA en el producto (peso) de 0.5% a 3.5%, preferiblemente de 0.7% a 1.5%. Con base en los regímenes de uso de 140 g a 400 g por carga para granulos secados por aspersión (es decir, esponjoso", densidad por debajo de 650 g/1), esto se traduce en una concentración del agente tensioactivo AQA en el producto (peso) de 0.13% a 1.8%, preferiblemente de 0.18% a 0.76%.
Por ejemplo, en una máquina lavadora automática de tipo japonés de carga por arriba, eje vertical que utiliza 26 a 52 litros de agua en la tina de lavado, un ciclo de lavado de 8 a 15 minutos y una temperatura de agua de lavado de 5°C a 25°C, se prefiere incluir de 1.67 ppm a 66.67 ppm, preferiblemente de 3 ppm a 6 ppm, del agente tensioactivo AQA en el licor de lavado. Con base en los regímenes de uso de 20 ml a 30 ml por carga de lavado, esto se traduce en una concentración del agente tensioactivo AQA en el producto (peso) de 0.25% a 10%, preferiblemente 1.5% a 2% para un detergente líquido para lavandería de trabajo pesado. Con base en los regímenes de uso de 18 g a 35 g por carga de lavado, para detergentes granulados densos ("compactos") para lavandería (densidad por arriba de 650 g/1), esto se traduce en una concentración del agente tensioactivo de AQA en el producto (peso) de 0.25% a 10%, preferiblemente de 0.5% a 1.0%. Con base en los regímenes de uso, de 30 g a 40 g por carga para los granulos secados por aspersión (es decir, "esponjosos"; densidad por debajo de 650 g/1), esto se traduce en una concentración del agente tensioactivo de AQA en el producto (peso) de 0.25% a 10%, preferiblemente de 0.5% a 1%.
Como se puede observar a partir de lo anterior, se puede variar la cantidad del agente tensioactivo AQA utilizado en el contexto de máquina lavadora para lavandería, dependiendo de los hábitos y prácticas del usuario y el tipo de máquina lavadora. En este contexto, sin embargo, una ventaja que a ahora no se ha apreciado de los agentes tensioactivos AQA, es su capacidad de proveer al menos mejoramientos direccionales en el desarrollo en un espectro de suciedades y manchas incluso cuando se usan a niveles relativamente bajos con respecto a otros agentes tensioactivos (generalmente aniónicos o mezclas de aniónico/noniónico) en las composiciones terminadas. Lo anterior se distinguirá a partir de otras composiciones de la técnica en donde varios agentes tensioactivos catiónicos se utilizan con agentes tensioactivos aniónicos a niveles, o cerca de niveles estoiquiomét ricos. En general, en la práctica de esta invención, la relación de peso del agente tensioactivo AQA:aniónico en las composiciones para lavandería se encuentra en la escala de 1:70 a 1:2, preferiblemente de 1:40 a 1:6, preferiblemente de 1:30 a 1:6, más preferiblemente 1:15 a 1:8. En las composiciones para lavandería que comprenden ambos agentes tensioactivos aniónicos y noniónicos, la relación en peso de la mezcla AQA:aniónico/noniónico se encuentra en la escala de 1:8 a 1:2 preferiblemente 1:50 a 1:8.
Varias otras composiciones limpiadoras que comprenden un agente tensioactivo aniónico, un agente tensioactivo noniónico opcional y agentes tensioactivos especializados tales como las betaínas, sultaínas, óxidos de amina, también se pueden formular utilizando una cantidad efectiva de los agentes tensioactivos AQA en la manera de esta invención. Tales composiciones incluyen, pero no se limitan, a productos de lavado de vajilla a mano (especialmente líquidos o geles), limpiadores de superficie dura, shampoo, barias de limpieza personal, barias para lavandería, y similares. Ya que los hábitos y practicas de los usuarios de tales composiciones muestran una variación mínima, es satisfactorio el incluir de aproximadamente 0.25% a 5%, preferiblemente de aproximadamente 0.45% a a aproximadamente 2%, en peso, de los agentes tenεioactivos AQA en tales composiciones. De nuevo, como en el caso de las composiciones granuladas y líquidas para lavandería, la relación de peso del agente tensioactivo AQA a otros agentes tensioactivos presentes en tales composiciones es baja, es decir, sub-estoiquiométricas en el caso de los aniónicos. Preferiblemente, tales composiciones limpiadoras comprenden relaciones AQA/agente tensioactivo como se afirmó anteriormente para las composiciones para lavandería de uso en máquina.
A diferencia de otros agentes tensioactivos catiónicos conocidos en la técnica, los agentes catiónicos bis-alcoxilados en la presente tienen solubilidad suficiente, de manera que se pueden utilizar en combinación con sistemas de agentes tensioactivoε mezclados que son muy bajos en los agentes tensioactivos noniónicos y los cuales contienen, por ejemplo, agentes tensioactivos de alquilsulfato. Lo anterior puede ser una consideración importante para los formuladores de composiciones de detergente del tipo que se designa convencionalmente para el uso en máquinas lavadoras automáticas de carga por arriba, especialmente del tipo utilizado en Estados Unidos, así como bajo las condiciones de uso japonesas. Típicamente, tales composiciones comprenderán una relación en peso de agente tensioactivo aniónico:agente tensioactivo noniónico en la escala de aproximadamente 25:1 a aproximadamente 1:25, preferiblemente aproximadamente 20:1 a aproximadamente 3:1. Esto se puede contrastar con las fórmulas de tipo europeo que típicamente comprenderán relaciones aniónicas: noniónicas en la escala de aproximadamente 10:1 a 1:10, preferiblemente aproximadamente 5:1 aproximadamente 1:1.
Los agentes tensioactivos catiónicos etoxilados preferidos se pueden sintetizar utilizando una variedad de diferentes esquemas de reacción (en donde "EO" representa unidades -CH2CH2θ-), de la siguiente manera.

ESQUEMA 1

CH3
R!OH + CH3NH ι22 ^ ---= * Mag »,. R RiL_.NN
EXCESOS ^H

R1_N-CH3 + n
H "

RLN_ (EO)n-H + CH3C1 Cal°r »

ESQUEMA 2

— (EOfcH

"DIGLICOO AMINA"


ESQUEMA 3


ESQUEMA 4

C!-CH2CH2-OH + n A ^ CAT» Cl-CH2CH2θ[EO]„-H


Un esquema de reacción económi ca es el siguiente .
ESQUEMA 5
Na2S04 + HjO


Para el Esquema 5 de reacción, los siguientes parámetros resumen las condiciones opcionales y de reacción preferida del esquema. El paso 1 de la reacción se conduce preferiblemente en un medio acuoso. Las temperaturas de reacción típicamente se encuentran en la escala de 100-230°C.

Laε preεioneε de reacción son de 3.51 a 70.3 kg/cm2 monométricos. Se puede utilizar una base, preferiblemente hidróxido de sodio, para reaccionar con HS04 generado durante la reacción. En otro modo, un exceso de la amina se puede emplear para reaccionar también con el ácido. La relación molar de amina a alquilsulfato es típicamente de 10:1 a 1:15, prferiblemente de 5:1 a 1:11; muy preferiblemente de 2:1 a 1:1. En el paso de recuperación del producto, la amina substituida deseada simplemente se deja separar como una fase distinta de un medio de reacción acuoso en el cual es insoluble. El producto del paso 1 es entonces etoxilado y cuaternizado usando reacciones estándares, como se muestra.
Lo siguiente ilustra lo anterior para conveniencia del formulador, pero no se pretende estar limitado a éstos.

Preparación de N.N-bis(2-hidroxietilo)dodecilamina - A un fo rro de vid rio de autoclave se agrega ron 156.15 g de dodecilsulfato de sodio (0.5415 moles) , 81.34 g de 2-metilaminoetanol (1.083 moles) , 324.5 g de H20 deεtilada y 44.3 g de εolución de hidróxido de sodio al 50% en peso (0.5583 moles de NaOH) . El fo rro de vidrio se selló en un autoclave de 3 1 , de ace ro inoxidable, oscilante, purgada 2 veces con 18.27 kg/cm2 manométricos de nitrógeno y después εe calentó a 160-180°C bajo 49.21-56.24 kg/cm2 manométricoε de nitrógeno durante 3 horaε. La mezcla εe enfrió a temperatura ambiente y el contenido líquido del forro de vidrio εe virtió en un embudo de εeparación de 1 1. La mezcla εe εepara en una capa inferior capa, capa media túrbida y capa εuperior clara. La capa εuperior clara se aisla y se coloca bajo vacío completo (<100 mm Hg) a 60-65°C con mezclado para remover cualquier agua residual. El líquido claro se vuelve turbio al remover agua residual a medida que se cristalizan saleε adicionaleε. El líquido εe filtra bajo vacío para remover εales a fin de obtener nuevamente un líquido claro, incoloro. Despuéε de unos días a temperatura ambiente, las sales adicionales se cristalizan y se sedimentan. El líquido eε filtrado bajo vacío para remover εóidoε y nuevamente se obtiene un líquido claro, incoloro que permanece estable. El líquido claro, incoloro aislado es el producto del título por análisiε de RMN y eε >90% por análiεiε de CG con una recuperación típica de >90%. La amina eε deεpuéε etoxilada de manera eεtándar. La cuaternización con un halogenuro de alquilo para formar loε agentes tensioactivos de AQA en la presente es una rutina.
De acuerdo con lo anterior, las siguientes son iluεtracioneε no limitantes, específicaε de agentes tensioactivos de AQA utilizadas en la presente. También se entenderá que el grado de alcoxilatación notado en la presente para loε agenteε tensioactivos de AQA se reporta como un promedio, seguido de la táctica común para los agenteε tenεioactivoε noniónicos etoxilados convencionales. Lo anterior se debe a que las reacciones de etoxilación típicamente producen mezclas de materiales con diferentes grados de etoxilación. De esta manera, es poco común el reportar los valores EO totales más que los números totales, es decir, "E02.5", "E03.5" y similares.
Designación R Rll R R22 R3 Alcoxilación

A AQQA--11 cc1122""cc1144 C CHH3g CH3 E02
AQA--2 C C1100""CC1166 C CHH3g CH3 E02
AQA--3 C Cll22 C CHH3g CH3 E02
AQA--4 C Cll C CHH3g CH3 E02-3

AQA--5 C C1100~~cc1188 C CHH3g CH3 EO5-8 A AQQAA---66 C C1122~~cc1144 C C22HH55 CH3 E03-5

AQA--7 C C1144""cc1166 C CHH3g C3H7 (E0/Pr0)4

AQA--8 cc1122""cc1144 C CHH3g CH3 (PrO)g

AQA--9 cc1122~~cc1188 C CHHgg CHg E010
AQA--10 C C88~~cc1188 C CHH3g CHg E015
A AQQAA---1111 C C1100 C C22HH55 C2H5 E03.5

AQA--12 cc1100 C CHHgg CHg εo2.5
AQA--13 C C1100 C CHHgg CHg E03.5

AQA--14 cc1100 C C HH99 C H9 E030
AQA--15 C C88CC1144 C CHHgg CHg E02
A AQQAA---1166 cc1100 C CHH3g CHg E010 AQA-17 C12C14 C3H9 3H7 Bu
AQA-18 c12c18 CH3 4H9 E05
AQA-19 c8 CH3 CH3 iPr3
AQA-20 c8 CH3 CH3 Eθ3-7

AQA-21 C12 CH3 CH3 E03.5

AQA-22 C12 CH3 CH3 E°4.5

Los compuestoε AQA altamente preferidos para su uso en la presente son de la fórmula;


en donde es hidrocarbilo de Cg-C^g y mezclas del mismo, preferiblemente alquilo de Cg, C10, c12, C14 y mezclas del mismo. X es un anión conveniente para proveer equilibrio de carga, preferiblemente cloruro o bromuro.
Como se indicó, compuestos del tipo anterior incluyen aquellos en donde las unidades etoxi (CH2CH2O) (EO) se reemplazan con butoxi (Bu) isopropoxi [CH(CH3)CH20] y unidades

CCH2CH(CH30)] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr), o mezclas de EO y/o Pr y/o unidades i-Pr.
Un compuesto de AQA altamente preferido para su uso bajo las formulaciones mejoradas en su detergencia son de las fórmula en donde p es un entero en la escala de entre 10 y 15.

Este compuesto es particularmente útil en las composicioneε de detergente de lavado a mano para lavandería.

Agentes tensioactivos detersivos No-AQA
Ademáε del agente tensioactivo de AQA, las composicioneε de la preεente invención preferiblemente ademáε comprenden un agente tensioactivo no-AQA. Los agentes tensioactivos no-AQA pueden incluir esencialmente cualquier agente tensioactivo aniónico, noniónico o catiónico adicional.

Agente tensioactivo aniónico
Ejemplos no limitantes de agentes tenεiocativos útiles aquí típicamente a niveleε de 1% a 55% en peεo incluyen loε alquilbencelsulfonatos ("LAS") de C^-C^ convencionaleε y loε alquilsulfatos ("AS") de C10-C2o primarios, de cadena ramificada y aleatorios, los alquilsulfatos (2,3) secundarios de C10-C18 de la fórmula CH3(CH2)x(CH0S03~M+) CH3 y CH3 (CH2)y(CH0S03~M+)CH2CHg en donde x y (y + l) son enteros de por lo menos 7 , preferiblemente por lo menos aproximadamente 9, y M es un catión de solubilización en agua, eεpecialmente εodio, sulaftos insaturados tales como oleilsulfato, los alquilalcoxisulfatoε de C10-C18 ("AEXS"; eεpecialmente etoxiεulfatos EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatos de C10-C18 (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5). Las betaínas de C12-C18 y sulfobetaínaε ( "sultainas" ) , óxidos de amina de C10-C18, y similares, también se pueden incluir en las composiciones globales. También se pueden uεar jaboneε convencionaleε de Cιg-C2o- s se desea alta eεpumación, εe pueden uεar jaboneε de 10-C-L6 de cadena ramificada. Otroε agenteε tenεioactivoε convencionales útileε se listan en libroε de texto eεtandareε.

Agentes tensioactivos no iónicos
Ejemploε no limitanteε de agenteε tenεioactivos útiles aquí típicamente a niveles de 1% a 55% en peso incluyen alcoholes alcoxiladoε (AE) y alquilfenoleε, a idaε de ácido graεo polihidroxílicaε (PFFAA), alquilpoliglucóεidos (APG), éteres glicólicos de C^o-C^g.
Muy específicamente, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente de 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno (AE) son adecuados para usarεe como el agente tenεioactivo no iónico de la preεente invención. La cadena alquilo del alcohol alifático pude εer o recta o ramificada, primaria o εecundaria, y contiene generalmente de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, muy preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono, con de 1 a 10 moles, preferiblemente de 2 a 7, muy preferiblemente de 2 a 5, de óxido de etileno por mol de alcohol. Ejemplos de agenteε tenεioactivoε no iónicos de este tipo diεponibleε comercialmente incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condenεación de alcohol lineal de C11-C15 con 9 moleε de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de Cι2~ ι4 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular limitada), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol™ 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C]L4-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de alcohol lineal de C^-C-^g or> 3-0 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C1 -C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol™ 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de ci4~ci5 con 5 moles de óxido de etileno), comercializados por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol de C13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA 050 (el producto de condensación de alcohol de C12~cι4 con 5 moles de óxido de etileno), comercializado por Hoechst. La escala preferida de HLB en estoε productoε eε de 8-11, y muy preferida de 8-10.
Otra claεe de agenteε tenεioactivoε no iónicoε preferidoε para usarse aquí son los agentes tensioactivos de amida de ácido graso de la f rmula:

o N - Z,
l l en donde eε H, o R1 eε hidrocarbilo de C- -.^, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de loε miεmos, R2 es hidrocarbilo de C5_31, y Z es un polihidroxicarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal por lo menoε con 3 hidroxiloε directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mimos.

Preferiblemente, R es metilo, R2 es una cadena recta de alquilo o alquenilo de C^-is tal como cocoalquilo o mezclas del mismo, y Z es derivado de un azúcar reductor tal como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, en una reacción de aminación reductiva. Ejemplos típicos incluyen las N-metilglucaminas de C12~Cιg y 12~Cι4- Véase E.U.A. 5,194,639 y 5,298,636. También se pueden usar amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílicaε; véaεe E.U.A. 5,489,393.
También útiles como agente tensioactivo no iónico de los sistemas de agente tensioactivo de la presente invención son los alquil,: lisacáridos descritos en la Patente de E.U.A. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1996, que tiene un grupo hidrofóbico que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 30 átomos de carbono, preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono y un polisacárido, v.gr., un poliglucósido, un grupo hidrofílico que contiene de alrededor de 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente aún de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductos que contenga 5 ó 6 átomos de carbono se puede usar, v.gr., glucosa, lactosa y porciones galactosido pueden subεtituir a laε proporcioneε glucósido (opcionalmente el grupo hidrofóbico se adhieren en laε poεicioneε 2, 3, 4, etc., dando así una glucosa o galactoεa en oposición a glucósido o galactóεido). Loε enlaces de intersacáridos pueden ser, v.gr., entre la poεición 1 de las unidades sacárido adicionaleε y laε poεicioneε 2, 3, 4 y/o 6 en laε unidades sacárido anteriores.
Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula

R 0(CnH2n° t(gl*cosilo
en donde R2 se selecciona del grupo que consiεte de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y meaclaε de loε miεmoε en loε que los grupos alquilo contienen de alrededor de 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de alrededor de 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono, N eε 2 ó 3, preferiblemente 2; t eε de o a aproximadamente 10, preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo es preferiblemente derivado de glucosa. Para preparar estos compuestos, el alcohol o alcohol alquilpolietoxílico se forma primero y despuéε εe hace reaccionar con glucoεa, o una fuente de glucoεa, para formar el glucósido (fijación en la osición 1). Las unidades glicosilo adicionales después se pueden adherir entre su posición 1 la posición 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades glicosilo anteriores, preferiblemente predominando la posición 2.

Los condenεadoε de óxido de polietileno, polipropileno, y polibutileno de alquilfenoleε εon adecuadoε para uεarεe como el agente tenεioactivo no iónico de loε sistemaε de agente tenεioactivo de la presente invención, siendo preferidoε loε condenεadoε de óxido de polietileno. Eεtoε compueεtos incluyen los productos de condensación de alquilfenoleε que tienen un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 14 átomoε de carbono, preferiblemente de alrededor de 8 a aproximadamente 14 átomoε de carbono, ya sea en configuración de cadena recta o cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno eεtá presente en una cantidad igual de alrededor de 5 a aproximadamente 25 moles, más preferiblemente de alrededor de 3 a aproximadamente 15 moles, de óxido de etileno por mole de alquilfenol. Loε agenteε tenεioactivoε no iónicos comercialmente disponibleε de eεte tipo incuyen Igepal™ C0-630, fabricado por GAF Coφoration; y

Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos fabricados por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son comúnmente referidoε como alcoxilatoε de alquilfenol (v.gr., alquilfenol etoxilatoε) .
Loε productoε de condenεación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formada por la condensación de óxido de propileno con glicol de propileno también son adecuados para usarse como los εiεtemas de agente tensioactivo no iónico adicional de la presente invención. La porción hidrofóbica de estos compuestos preferiblemente tendrá un peso molecular de alrededor de 1500 a aproximadamente 1800 y exhibirá inεolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxietileno a esta porción hidrofóbica tiende a aumentar la εolubilidad en agua de laε moléculas como un total, y el carácter líquidodel producto es retenido a el punto en donde el contenido de polioxietileno eε aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, que corresponde a la condensación con a aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los agentes tenεioactivoε Pluronic™ comercialmente diεponibles, fabricados por BASF.
También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico del sistema de agente tensioactivo no iónico de la presente invención, son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrofóbica de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y generalmente tiene un peso molecular de alrededor de 2,500 a aproximadamente 3,000. Esta porción hidrofóbica es condensada con óxido de etileno al grado de que el producto de condensación contiene de alrededor de 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tiene un peεo molecular de alrededor de 5,000 a aproximadamente 11,000. Ejemplos de este tipo de agentes tensioactivos no iónicos incluyen algunos de los compuestoε Tetronic™ comercialmente disponibles, fabricados por BASF.

Agentes tensioactivos catiónicos adicionales
Los tensioactivos catiónicos adecuados son preferiblemente compuestoε dispersables en agua que tienen propiedadeε de agenteε tensioactivos que comprenden por lo menoε un enlace éεter (es decir, -C00-) y por lo menos un grupo catiónicamente cargado.
Otroε agenteε tenεioactivoε aniónicoε adecuadoε incluyen loε tenεioactivoε de amonio cuaternario εeleccionadoε de agenteε tenεioactivos de N-alquilo o alquenilo de Ct$~cl6 > preferiblemente de C¿-C^o en clonde las posicioneε N reεtantes son substituidaε por grupoε metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Otroε agenteε tenεioactivos de éster catiónicos, incluyendo agentes tensioactivos de éster de colina, se han deεcrito, por ejemplo, en la Patenteε de E.U.A. Noε. 4228042, 4239660 y 4260529.

Ingredientes detergentes adicionales
Lo siguiente ilustra varioε otroε ingredienteε opcionaleε que εe pueden uεar en laε compoεicioneε de eεta invención, pero no pretenden limitarεe a los mismoε.

Agente blanqueador adicional
Las composicioneε detergenteε de la preεente pueden comprender un agente blanqueador adicional. Dichoε agenteε blanqueadores están típicamente presenteε a niveleε de 1% a 20%, muy típicamente de 3% a 15%, de la compoεición detergente, especialmente para lavado de telas.
Otros agentes blanqueadores incluye cloro y agentes blanqueadores fotoactivados. Ejemplos de agentes blanqueadores fotoactivados incluyen ftalocianinaε de zinc y/o alumino εulfonadaε. Véase Patente de E.U.A. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe y otros. Si se usan, las composicioneε detergenteε típicamente comprenderán de 0.025% a 1.25% en peεo de dichoε blanqueadoreε, eεpecialmente ftalocianina de zinc y εulfonada.

Activador de blanqueo
Un componente opcional de la compoεición de la preεente invención es un activador de blanqueo. Los activadores de blanqueo típicamente están presentes a niveles de 0.1% a 60%, muy típicamente de 0.5% a 40% de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueador más el activador de blanqueo.
Los agentes blanqueadores de peroxígeno, los perboratos, etc., preferiblemente se combinan con activadores de blanqueo, lo cual conduce a la producción in situ en solución acuoεa (es decir, durante el procedimiento de lavado) del peroxiácido o perácido correspondiente al activador de blanqueo. Varios ejemplos no limitantes de activadores se deεcriben en la Patente de E.U.A. 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990 a Mao y otroε y la Patente de E.U.A. 4,412,934. Loε activadoreε de nonanoiloxibenzeno εulfonato (NOBS) y tetracetiletilendiamina (TAED) εon típicoε, y también εe pueden uεar mezclaε de los mismoε. Véaεe también E.U.A. 4,634,551 para ptroε blanqueadores y activadores típicoε útileε en la presente.
En un aspecto preferido alterno, se incorpora un perácido preformado directamente a la composición. También se contemplan composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueo en combinación con un perácido preformado.
Los activadores de blanqueo derivadoε de amida preferidos son aquellos de las fórmulas:
R1N(R5)C)0)R2C(0)L o R!C(0)N(R5)R2C(0)L en donde R1 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de 1 a alrededor de 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, arilo o alcarilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono y L es cualquier grupo residual adecuado. Un grupo residual es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia de un ataque nucleofílico sobre el activador de blanqueo por el anión de la perhidrólisiε. Un grupo reεidual preferido es fenilsulfonato.
Ejemplos preferidoε de activadoreε de blanqueo de laε fórmulaε anteriores incluyen (6-octanamido-caproil) oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato y mezclaε de loε miεmoε tal como εe describe en la Patente de E.U.A. 4,634,551 que se incorpora a la presente para referencia.
Otra claεe de activadoreε de blanqueo incluye loε activadoreε del tipo benzoxazina deεcritos por Hodge y otros en la Patente de E.U.A. 4,966,723 expedida el 30 de octubre de 1990, que se incorpora a la presente para referencia. Un activador de blanqueo altamente preferido del tipo benzoxazina eε:


Otra claεe máε de activadores de blanqueo preferidos incluye los activadores de acil-lactama, especialmente acilcaprolactamaε y acilvalerolactamas de laε fórmulaε:


en donde R6 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomoε de carbono. Activadoreε lactama altamente preferidoε incluyen benzoilcaprolactama, octanoilcaprolactama, 3,5,5-trimetil-hexanoilcaprolacta a, nonanoiIcaprolactama, decanoiIcaprolactama, undecenoilcaprolactama, benzoilvalerolactama, octanoilvalerolactama, decanoilvalerolactama, undecenoilvalero-lactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilvalero-lactama y mezclas de los mismos. Véase también la Patente de E.U.A. 4,545,784 expedida a Sanderson el 8 de octubre de 1985 incorporada a la presente para referencia, que describe los acilcaprolactamas, incluyendo benzoilcaprolactama, adsorbida en perborato de sodio.

Mejoradores de Detergencia
Los mejoradores de detergencia puede incluirse opcionalmente en las composiciones en la presente para ayudar a controlar la dureza mineral, especialmente Ca y/o Mg, dureza en el agua de lavado o para ayudar en la remoción de suciedades en partículas de las εuperficieε. Loε mejoradoreε de detergencia pueden operar a travéε de una variedad de mecaniεmoε incluyendo la formación de complejoε εolubleε o insolubles con iones de dureza, por intercambio de iones, y ofreciendo una superficie máε favorable a la precipitación de ioneε de dureza de lo que εon laε εuperficieε que εe han de limpiar. El nivel de mejorador de detergencia puede variar mucho dependiendo del uεo final de la composición y la forma física deseada de la composición. Los detergentes con mejoradores de detergencia típicamente comprenden por lo menos 1% de mejorador de detergencia. Laε formulacioneε líquidas comprenden típicamente de 5% a 50%, muy típicamente de 5% a 35% en peso, del mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladaε comprenden típicamente de 10% a 80%, muy típicamente de 15% a 50% en peεo, del mejorador de detergencia de la compoεición detergente. No εe excluyen loε niveleε inferiores o superioreε de mejorador de detergencia. Por ejemplo, cierto aditivo de detergente o formulacioneε con alto contenido de agente tenεioactivo pueden no tener mejorador de detergencia.
Los mejoradores de detergencia adecuados se pueden seleccionar del grupo que consiεte de fosfatos y polifosfatos, especialmente laε εaleε de sodio; silicatoε incluyendo los tipos solubles en agua e hidrosólidos y aquellos que tienen estructura de cadena, capa o tridimensional así como' tipos de sólido amorfo o líquido no estructurado; carbonatos, bicarbonatoε, εeεquicarbonatoε y mineraleε de carbonato diεtintoε al carbonato o sesquicarbonato; aluminosilicatoε; mono, di, tri y tetracarboxilatoε orgánicoε eεpecialmente carboxilatoε que no tienen agente tenεioactivo εolubleε en agua en forma de sal acida, de sodio, potasio o alcanolamonio, así como carboxilatos oligoméricoε o de polímeroε de peεo ,olecular solubles en agua incluyendo los tipos alifático y aromático; y ácido fítico. Estoε εe pueden complementar con boratos, por ejemplo, para propósitos de regulación de pH, o por sulfatoε, eεpecialmente εulfato de εodio y cualesquiera otros llenadoreε o vehículos que pueden ser importantes para ingeniería de compoεicioneε detergenteε que contienen agente tenεioactivo eεtable y/o mejorador de detergencia.
Laε mezclaε de mejoradores de detergencia, algunas veces denominadas "sistemas mejoradoreε de detergencia" εe puden uεar y típicamente comprenden doε o máε mejoradoreε de detergencia convencionales, opcionalmente complementados por quelatadores, reguladoreε de pH o llenadoreε, aunque eεtoε últimoε materialeε se consideran por separado cuando se describen cantidadeε de materialeε en la preεente. En términoε de cantidadeε relativas de agente tensioactivo y mejorador de detergencia en los detergentes de la presente, loε εistemas mejoradores de detergencia preferidos se formulan típicamente en una relación en peso de agente tenεioactivo a mejorador de detergencia de 60:1 a 1:80. Ciertoε detergentes para lavandería preferidos tienen dicha relación en la eεcala de 0.90:1.0 a 4.0:1.0, muy preferiblemente de 0.95:1.0 a 3.0:1.0.
Loε mejoradoreε de detergencia que contienen P a menudo preferidoε en donde eε permitido por la ley incluyen, pero no εe limitan a saleε de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifoεfatoε iluεtrados por los tripolifosfatoε, pirofosfatos, metafosfatos poliméricos vitreos y fosfonatoε.
Loε mejoradoreε de detergencia de εilicato adecuados incluyen silicatoε de metal alcalino, particularmente aquelloε líquidoε y sólidos que tienen una relación de Si02:Na2θ en la escala de 1.6:1 3.2:1, incluyendo particularmente para propósitos de lavado automático de vajillas, silicatos de 2 relaciones hídricos sólidos por PQ Corp. bajo el nombre comercial BRITESILR, v.gr., BRITESIL H20; y silicatos estratificadoε, por ejemplo aquelloε deεcritoε en la Patente de EUA 4,664,839, 12 de mayo de 1987, H. P. Rieck. NaSKS-6, algunaε veceε abreviado "SKS-6", eε un εilicato de morfología δ- a2Siθ5 libre de aluminio eεtratificado criεtalino de Hoechεt y εe prefiere eεpecialmente en composiciones granuladas para lavandería. Véase métodos de preparación en la Patente Alemana DE-A-3,417,649 y DE-A- 3,742,043. Otroε εilicatoε eεtratificadoε tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMsix02χ+ι"yH20 en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0, también εe pueden usar o se pueden usar de manera alternada. Los εilicatos estratificadoε de Hoechεt también icluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11, como las formas de εilicato de capaε oc, β y τ. También pueden εer útileε otroε silicatos, tales como silicato de magnesio que puede servir como un agente crispador en granulos, como un agente estabilizador para blanqueadores y como un componente de siεtemaε de control de espumas.
También adecuados aquí εon loε materialeε de intercambio de ioneε cristalinos sintetizados o los hidratos de los mismoε que tienen estructura de cadena y una composición repreεentada por la siguiente fórmula general en forma de ácido: xM 0ySi02.zM'0 en donde M es Na y/o K, , M' es Ca y/o Mg; y/z es 0.55 a 2.0 y z/x es 0.005 a 1.0 como se enseña en la Patente de EUA 5,427,711, Sakaguchi y otros del 27 de junio de 1995.
Los mejoradores de detergencia de carbonato adecuados incluyen carbonatos de metal alcalino terreo y alcalino como se describe en la Solicitud de Patente Alemana No. 2,321,001 publicada el 15 de noviembre de 1973, aunque el bicarbonato de sodio, carbonato de sodio, sesquicarbonato de sodio y otros minerales de carbonato tales como trona o cualesquiera sales múltiples convenientes de carbonato de sodio y carbonato de calcio tales como aquellas que tienen la composición 2Na2C03.CaC03 cuando están en forma anhidra e incluso carbonatos de calcio incluyendo calcita, aragonita y vaterita, especialmente formas que tienen áreas de superficie relativas a la calcita compacta pueden εer útiles, por ejemplo como se illaε o para uεarεe en barraε de detergente εintéticaε.
Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son especialmente útileε en detergenteε granuladoε, pero también εe pueden incorporar en líquidoε, paεtaε o geles. Adecuados para los presenteε propósitos son aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz[(zA102)y] .XH2O en donde z e y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a 0.5, y x eε un entero de 15 a 264. Loε aluminoεilicatoε puden ser cristalinoε o amorfoε, naturaleε o εintéticamente derivadoε. Un método para producir aluminosilicatos está en la Patente de EUA 3,985,669, Krummel y otros expedida en 12 de octubre de 1976. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino εintéticoε preferidoε eεtán diεponibleε bajo laε deεignacioneε Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita X y, a cualquier grado que éεta difiera de la Zeolita P, la así llamada Zeolita MAP. Se pueden usar tipos naturales, incluyendo clinoptilolita. La Zeolita A tiene la fórmula: Na12t(|Cll02)l2Ísi02)l2^xH20 en doncle x ©s de alrededor de 20 a 30, especilamente de 27. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 -10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro.
Los mejoradores de detergencia orgánicoε adecuadoε incluyen dicarboxilatoε y tricarboxilatos no tenεioactivoε εolubles en agua. Muy típicamente, los polierboxilatos mejoradores de detergencia tienen una pluralidad de grupoε carboxilato, preferiblemente por lo menoε 3 carboxilatoε. Loε mejoradoreε de detergencia de carboxilato εe pueden formular en forma acida, parcialmente neutra, neutra o de εobrebaεe. Cuando eεtán en forma de εal, εe prefieren laε εaleε de metaleε alcalinos, taleε como εodio y potaεio,, así como de litio o alcanolamonio. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato incluyen eterpolicarboxilatos, tales como oxidisuccinato, véaεe Berg, patente de E.U.A. 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y Lamberti y otroε, patente de E.U.A. 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972; loε mejoradoreε de detergencia de "TMS/TDS" de la patente de E.U.A. 4,663,071, expedida a Buεh y otroε el 5 de mayo de 1987; y otroε eterearboxilatoε incluyendo compueεtoε cíclicoε y compueεtoε alicíclicoε, taleε como los que se describen en las patenteε de E.U.A. 3,923,679; 3,835,163; 4,120,874 y 4,102,903.
Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los eterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1, 3, 5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico, y ácido carboximetiloxi-εuccínico, variaε sales de metal alcalino, amonio y amonio subεtituido de ácidos poliacéticos taleε como ácido etilendiaminotetracético y ácido nitrilotriacético, así como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaleico, ácido bencen-l,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubleε de loε mismos.

Los mejoradores de detergencia de citrato, v.gr., ácido cítrico y sales solubles de los mismos son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia, v.gr., para detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovableε y εu biodegradabilidad. Loε citratos también se pueden uεar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones.
Cuando se permite y especialmente en las formulaciones de barras uεadaε para operacioneε de lavado a mano, εe pueden uεar diversoε foεfatoε de metal alcalino taleε como loε t ripolifosfatos de sodio bien conocidos, pirofosfato de εodio y ortofoεfato de εodio. Mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etan-l-hidroxi-l,l-difosfonato y otros fosfonatoε conocidoε, por ejemplo, patenteε de E.U.A. 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021; 3,400,148 y 3,422,137 también se pueden usar y pueden tener propiedades de antiformación de escamas deseables.
Ciertoε agentes tensioactivoε déterεivoε o εus homólogos de cadena corta también tienen una acción mejoradora de detergencia. Para propósitos que cuentan con fórmula no ambigua, cuando tienen capacidad de agente tensioactivo, estos materiales εe conεideran agenteε tensioactivos. Los tipos preferidos para funcionalidad mejoradora de detergencia son ilustradoε por: 3,3-dicarboxi-4-oxa-l,6-hexanodiatoε y loε compuestos relacionados deεcritoε en la patente de E.U.A. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen loε ácidoε alquil y alquenil succínico de C5-C20 V sales de los mismos. Los mejoradores de detergencia de succinato también incluyen: laurilsuccinato, miristilεuccinato, palmitilεuccinato, 2-dodecenilεuccinato (preferido), 2-pentadecenilεuccinato, y εimilareε. Loε laurilεuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la εolicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Acidoε grasos, v.gr., ácidos monocarboxílicos de ^-C^g, también se pueden incorporar en las composicioneε como materiales de agente tensioactivo/mejorador de detergencia, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. 4,144,226, Crutchfield y otros, expedida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de E.U.A. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véaεe también Diehl, patente de E.U.A. 3,723,322.
Otroε tipoε de materialeε mejoradoreε de detergencia inorgáncos que se pueden usar tienen la fórmula (M-x)!

Cay(C03)z em donde x e i son enteros de 1 a 15, y es un entero de 1 a 10, z es un entero de 2 a 25, Mj son cationes, por lo menos uno de loε cuales es soluble en agua y la ecuación ∑¿=l- 15(xmultiplicado por la valencia de Mj) + 2y = 2z es satiεfecha de tal manera que la fórmula tiene una carga neutra o "balanceada". Eεtoε mejoradoreε de detergencia se conocen aquí como "mejoradores de detergencia minerales". Las aguas de hidratación o aniones distintoε al carbonato εe pueden añadir εiempre que la carga global εea balanceada o neutra. Loε efectoε de carga o valencia de dichos aniones deben añadirse al lado derecho de la ecuación anterior. Preferiblemente, está presente un catión soluble en agua seleccionado del grupo que conεiεte de hidrógeno, metaleε εolubles en agua, hidrógeno, boro, amonio, silicio y mezclaε de loε miεmos, muy preferiblemente sodio, potasio, hidrógeno, litio, amonio y mexclaε de loε miεmoε, εiendo altamente preferidoε el εodio y potasio. Ejemplos no limitanteε de anioneε que no εeon de carbonato incluyen aquelloε εeleccionadoε del grupo que conεiste de cloruro, sulfato, fluoruro, oxígeno, hidróxido, dióxido de silicio, cromato, nitrato, borato y mezclas de loε mismos. Los mejoradores de detergencia preferidoε de eεte tipo en sus formas más simpleε se seleccionan del grupo que consiste de Na2Ca(C03)2, 2Ca(C03)2, Na2Ca2(C03)3, NaKCa(C03)2, NaKCa (C03)3, K2ca2(C03)3, y combinaciones de los mismos. Un material espcialmente preferido para el mejorador de detergencia descrito en la presente es Na2Ca(C03)2 en cualquiera de suε modificacioneε cristalinaε. Loε mejoradores de detergencia adecuados del tipo anteriormente definido se ilustran además e incluyenlas formaε naturaleε o εintéticas de cualquiera o combinacioneε de loε εiguienteε mineraleε: afganita, anderεonita, aεcroftina Y, beierita, borearita, burbanquita, butεcliita, cancrinita, carbocernaita, carletonita, davina, donnaita Y, fairquildita, ferriεurita, franzinita, gaudefroita, gayluεita, girvaεita, gragorita, jouravεkita, kamfaugitaY, ketnerita, kaneεita, leperεonitaGd, liotita, mckelveitaY, microsomita, mroseita, natrofaircildita, nyerereita, remonditaCe, sacrofanita, εcrockingerita, εortita, surita, tunisita, tuscanita, tyrolita, viεnevita, y zemkorita. Laε formaε mineraleε incluyen nyererita, faircildita y shortita.

Enzimas
Se pueden incluir enzimas en las presenteε compoεicioneε detergenteε para una variedad de propóεitoε, incluyendo la remoción de manchaε a baεe de proteínas, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos de superficieε taleε como materialeε textileε o vajillaε, para la prevención de la tranεferencia de colorante migratorio, por ejemplo en el lavado de ropa y para la reεtauración de la tela. Laε enzimaε adecuadas incluyen proteaεaε, amilaεaε, lipasas, celulasaε, peroxidaεaε y mezclaε de laε mismas de cualquier origen adecuado, por ejemplo de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Las seleccioneε preferidaε eεtán influidas por factores tales como actividad-pH y/o óptimos de estabilidad, termoestabilidad y estabilidad a los detergenteε activos, mejoradores de detergencia y similareε. A este respecto, son preferidas las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como amilasas y proteasaε bacterianas y celulasas fúngicas.
El término "enzima detersiva", según εe uεa aquí, εignifica cualquier enzima que tenga un efecto benéfico de limpieza, remoción de manchaε o cualquier otro efecto benéfico en una compoεición detergente de lavandería, de limpieza de εuperficieε duras o de cuidado personal. Las enzimas deterεivaε que se prefieren son hidrolasas tales como proteaεaε y amilaεaε. Las enzimas que se prefieren para proósitos de lavandería incluyen, pero no están limitadas a, proteasas, celulasas y peroxidasas. Se prefieren mucho las amilaεaε y/o proteaεaε para el lavado automático de vajillaε, incluyendo tipoε tanto diεponibles comercialmente como los tipos mejoradoε, loε cualeε, aunque cada vez son más compatibles debido a mejoras suceεivaε, tienen todavía cierto grado de εusceptibilidad a la desactivación del blanqueador.
Las enzimas se incorporan normalmente en composiciones detergentes o aditivas de detergente a niveles εuficienteε para proveer una "cantidad de limpieza efectiva". El término "cantidad de limpieza efectiva" εe refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorador de limpieza, remoción de manchaε, remoción de suciedades, blancura, desodorizante o de frescura sobre subεtratoε taleε como telas, vajillas y similareε. En términoε prácticos para preparaciones comerciales actuales, las cantidadeε típicas son de a aproximadamente 5 mg en peεo, máε típicamente aproxidamente 0.01 mg a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de compoεición. Dicho de otra forma, laε compoεicioneε de la preεente típicamente conεiεtirán de aproximadamente 0.001% a aproximadamente 5%, preferiblemente de 0.01%-1% en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteaεa eεtán preεentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de compoεición. Para ciertos detergentes, tales como loε de lavado automático de vajillaε, puede ser deseable incrementar el contenido de enzima activa de la preparación comercial para reducir al mínimo la cantidad total de materiales no catalíticamente activos y mejorar de esta forma las salpicaduras/películas u otroε resultados finaleε. También pueden εer deεeableε niveleε activos más altoε en formulacioneε detergenteε altamente concentradaε.
Ejemplos adecuados de proteasas son las subtiliεinaε que εe obtienen de cepas particulares de B.subtiliε y B.lichenifomnε. Otraε proteaεaε adecuadas se obtienen de una cepa de Bacillus. teniendo una actividad máxima en toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida como ESPERASER por Novo Industrieε A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de eεta enzima y de enzimas análogas se describe en GB 1,243,784, de Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASER y SAVINASER de Novo y MAXATASER de International Bio-Synthetics, Inc., Paíseε Bajoε; así como Proteasa A como la descrita en EP 130,756 A, 9 de enero de 1985 y Proteasa B como la descrita en EP 87303761 A, 28 de abril de 1987 y EP 130,756 A, 9 de enero de 1985. Véaεe también una proteaεa de alto pH de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 9318140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimaε y un inhibidor de proteaεa reversible εe deεcriben en WO 9203529 A a Novo. Otraε proteaεaε que εe prefieren incluyen aquellaε de WO 9510591 A a Procter & Gamble. Cuando se desee, una proteaεa que tiene adεorción diεminuida e hidrólisis incrementada está diεponible según se describe en WO 9507791 a Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergenteε adecuada en la preεente es como la deεcrita en WO 9425583 a Novo.
En máε detalle, una proteaεa que εe prefiere eεpecialmente, llamada "proteasa D" es una variante de carbonil hidrolaεa que tiene una εecuencia de aminoácidoε que no εe encuentra en la naturaleza, la cual εe deriva de una carbonil hidrolaεa precurεora εuεtituyendo un aminoácido diferente por una pluralidad de reεiduoε de aminoácidos en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posicioneε del reεiduo de aminoácidos equivalentes a aquellas seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de la εubtilisina de Bacillus amyloliquefacienε como la descrita en laε solicitudes de patente de A. Baeck y otros, titulada "Protease-Containing Cleaning Compoεitionε" que tiene número de εerie de

E.U. No 08/322,676, y C. Ghoεh y otroε, "Bleaching Compositions

Comprising Protease Enzymes", que tiene el número de serie de

E.U. No 08/322,677, ambas presentadas el 13 de octubre de 1994.
Las amilasaε adecuadaε en la preεente, especialmente para, pero no limitadas a, propóεitos de lavado automático de vajillas, incluyen, por ejemplo, amilasas descritas en GB

1,296,839 a Novo; RAPIDASER, International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYLR, Novo. FUNGAMYLR de Novo es especialmente útil. Se conoce la manipulación genética de las enzimas para una estabilidad mejorada, v.gr., estabilidad oxidante. Véase, por ejemplo, J. Biological Chem, Vol. 260, No. 11, junio de 1985, pp 6518-6521. Ciertas modalidades preferidas de las presentes composiciones pueden hacer uso de amilasas que tengan estabilidad mejorada en detergentes taleε como loε usados para el lavado automático de vajillas, especialmente estabilidad oxidante mejorada como la medida contra un punto de referencia de TERMAMYLR en uso comercial en 1993. Estas amilasaε preferidas de la presente comparten las características de ser amilasas "de estabilidad mejorada", caracterizadas, en un mínimo, por una mejora medible en uno o más de: estabilidad oxidante, v.gr., a peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilen- diamina en solución de pH regulado a pH 9-10; eεtabilidad térmica, v.gr., a temperaturaε de lavado comuneε taleε como de aproximadamente 60°C; o eεtabilidad alcalina, v.gr., a un pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 11, medida contra la a ilaεa del punto de referencia identificada arriba. La eεtabilidad puede medirse uεando cualesquiera de las pruebas técnicas descritas en la técnica. Véanse, por ejemplo, las referenciaε deεcritas en WO 9402597. Las amilasas de estabilidad mejorada pueden obtenerεe de Novo o de Genencor International. Una clase de amilasaε altamente preferida en la presente tiene la característica común de ser derivada usando la mutagénesis dirigida a εitio de una o máε de las amilasas de Bacillus. especialmente las amilasas de Bacillus. εin importar εi una, dos o múltipleε cepaε de amilaεaε εon los precursoreε inmediatoε. Se prefiere uεar laε amilaεaε oxidanteε de eεtabilidad mejorada vε. la amilaεa de referencia anteriormente identificada, eεpecialmente en las composiciones de blanqueo, muy preferiblemente de blanqueo oxigenado, distinto al blanqueo con cloro, de la presente invención. Dichaε amilaεaε preferidaε incluyen a) una amilasa de acuerdo con el documento WO 9402597,

Novo, Feb. 3, 1994 anteriormente incorporado, como se ilustra más por un mutante en el cual εe εustituye, usando alanina o treonina, preferiblemente treonina, el residuo de metionina localizado en la posición 197 de la alfa-amilasa de B.lichemiformiε. conocida como TERMAMYLR, o la variación de la poεición homologa de una amilaεa progenitora εimilar, tal como B. amyloliquefacienε. B. εubtiliε. o B. stearothermophilus: b) amilaεaε de estabilidad mejorada como las descritaε por Genencor International en un documento titulado "Oxidatively Reεiεtant alpha-Amylaεes", presentado en la 207 American Chemical Society National Meeting, Marzo 13-17 1944, por C. Mitchinson. Ahí se menciona que los blanqueadores en detergentes para el lavado automático de vajillas inactivan alfa-amilaεaε, pero que εe han hecho amilaεaε oxidantes de estabilidad mejorada por Genencor de B. licheniformis NCIB8061. Se identificó la metionina (Met) como el residuo más propenso a ser modificado. La Met fue εuεtituida, una a la vez, en laε poεiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 llevando a mutanteε eεpecíficoε, particularmente importanteε siendo las variantes MI97L y MI97T, siendo la variante M197T la variante expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADER y SUNLIGHTR; (c) las amilasas particularmente preferidas aquí incluyen las variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el progenitor inmediato como las descritaε en WO 9510603 A y diεponibleε del cesionario Novo, como DURAMYLR. Otra amilasa oxidante de estabilidad mejorada que se prefiere incluye aquella descrita en WO 9418314 a Genencor International y WO 9402597 a Novo. Se puede usar cualquier otra amilasa oxidante de estabilidad mejorada, por ejemplo la derivada mediante la mutagénesis dirigida a sitio de formas progenitoras mutantes quiméricas, híbridas o simpleε conocidaε de amilasas disponibles. También son acceεibles otras modificaciones de enzima que se prefieran. Véase WO 9509909 a Novo.
Otras enzimaε amlaεa incluyen aquellaε descritas en

WO 95/26397 y en la Solicitud copendiente por nOVO nORDISK pct/dk96/00056. Laε enzimaε amilaεa eεpecíficaε para uεarse en la composicioneε detergentes de la preεente invención oc-amilaεa caracterizadas por tener una actividad específica de por lo menos 25% más que la actividad específica de TermamylR a una temperatura de 25*C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 1 a 10, medido por la prueba de actividad de α-amilasa PhadebaεR. (Dicha prueba de α-amilaεa PhadebaεR se describe en las páginas 9-10, WO 95/26397). También se incluyen aquí α-amilasaε que εon por lo menoε 80% homologas con las secuenciaε de aminoácidoε moεtrado en el liεtado de SEQ ID en laε referenciaε. estas enzimaε se incorporan preferiblemente en composiciones detergentes para lavandería a un nivel de 0.00018% a 0.060% de enzima pura en peεo de la composición total, muy preferiblemente de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición total.
Las celulasas que εe pueden uεar en la preεente incluyen celulaεas tanto bacterianas como fúngicas, preferiblemente con un pH óptimo entre 5 y 9.5. El documento U.S. 4,435,307, Barbesgoard y otros, marzo 6 de 1984, describe celulasas fúngicas adecuadaε de la cepa DSM 1800 de Humicola inεolenε o Humicola. o un hongo productor de celulasa 212 que pertenece al género Aeromonas. y la celulasa extraída del hepatopáncreaε de un moluεco marino Dolabella Aurícula

Solander. Las celulasas adecuadas εe deεcriben también en GB-A- 2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-0S-2,247,832. CAREZYMER (Novo) eε eεpecialmente útil. Véaεe también WO 9117243 a Novo.
Las enzimas lipasa adecuadas son aquellas producidas por microorganismoε del grupo Pseudomonas. tal como Pseudomonaε εtutzeri ATCC 19.154 como εe deεcribe en GB 1,372,034. También véaεe lipaεas en la solicitud de patente japonesa 53,20487, abierta a inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa eεtá disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, con el nombre comercial Lipasa P "Amano," o "Amano-P." Otras lipaεaε comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum. v.gr. Chromobacter viscoεum var. lipoliticu NRRLB 3673, de Toyo Jozo Co. , Tagata, Japón; lipaεaε Chromobacter viεcoεum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Holanda y lipasaε ex Pεeudomonaε gladioli. La enzima LIP0LASER derivada de Humicola lanuginoεa y comercialmente diεponible de Novo, véase también EP 341,947, eε una lipaεa preferida para uεarεe en la preεente. Varianteε de lipaεa y amilaεa estabilizadas contra enzimas proxidasa εe deεcriben en W0 9414951 A de Novo. Véaεe también W0 9505249 y RD 94359044.
A peεar del gran número de publicacioneε acerca de enzimas lipasa, solóla lipasa derivada de Humicola lanuginosa y producida en Aspergillus oryzae como hospedero se ha encontrado hasta ahora que tiene aplicación amplia como aditivo para productos de lavado de telas, esta disponible de Novo Nordisk bajo el nombre comercial Lipolase, como se indicó antes. A fin de optimizar el rendimiento de remoción de manchas de Lipolase, Novo Nordisk ha hecho un número de variantes. Como se describe en WO 92/05249, la variante D96L de la lipaεa nativa de Humicola lanuginosa mejora la eficiencia de remoción de manchas de manteca en un factor de 4.4 sobre la lipasa de tipo silvestre (enzimas comparadas en una cantidad que varía de 0.075 a 2.5 g de proteína por litro). La descripción de investigación No. 35944 publicada el 10 de marzo de 1994 por Novo Nordisk describe que la variante de lipasa (D96L) εe puede añadir en una cantidad correεpondiente a 0.001-100- mg (5-500,000 LU/litro) de variante de lipasa por litro de solución de lavado. La presente invención provee el beneficio de mantenimiento de blancura mejorada en las telas uεando niveleε bajos de variante de D96L en composiciones detergentes que contienen agenteε tensioactivos de AQA en la manera aquí descrita, especialmente cuando se usa D96L a niveles en la escala de 50 Lu a 8500 Lu por litro de solución de lavado.
Las enzimas cutinasa adecuadas para usarεe aquí εe deεcriben en WO 8809367 A a Genencor.
Las enzimas peroxidasa se usan en combinación con fuentes de oxígeno, v.gr., percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, etc., para el "blanqueo en solución" o para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los suεtratoε durante laε operacioneε de lavado a otroε sustratoε en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa conocidas incluyen peroxidasa de rábano, ligninasa y halogenoperoxidasa tal como cloroperoxidasa y bromoperoxidasa. Laε composiciones detergentes que contienen peroxidasa se deεcriben en WO 89099813 A, 19 de octubre de 1989 a Novo y WO 8909813 A a Novo.
Se deεcribe una amplia variedad de materialeε de enzima y medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas en WO 9307263 A y WO 9307260 A a Genecor International, WO 8908594 A a Novo y patente de E.U.A. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Adicionalmente se deεcriben enzimaε en la patente de E.U.A. 4,101,457, Place y otros, 18 de julio de 1978 y en la patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para formulacioneε de detergenteε líquidaε y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la patente de E.U.A. 4,261,868, Hora y otros, expedida el 14 de abril de 1981. Las enzimas para detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicaε de eεtabilización de enzimaε εe deεcriben e iluεtran en la patente de E.U.A. 3,600,319, 7 de agoεto de 1971 a Gedge y otroε, y en EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, Venegaε. Loε εiεtemaε de eεtabilización de enzimaε también εe deεcriben, por ejemplo, en E.U. 3,519,570. Un Bacillus εp. AC13 útil que da proteasas, xilanasaε y celulaεas εe deεcribe en WO 9401532 A a Novo.

Sistema de estabilización de enzima
Laε compoεicioneε que contienen enzimaε de la preεente pueden comprender de 0.001% a 10%, preferiblemente de 0.005% a 8%, muy preferiblemente de 0.01% a 6% en peεo de un εiεtema de eεtabilización de enzima. El εiεtema de eεtabilización de enzima puede ser cualquier sistema de estabilización que sea compatible con la enzima detersiva. Dicho sistema puede proveerse inherentemente mediante otros activos de formulación, o puede añadirse en forma separada, v.gr., por el formulador o por un fabricante de enzimas liεtaε para detergentes. Dichos sistemas de estabilización de enzimaε pueden, por ejemplo, comprender ion de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácidoε carboxílicoε de cadena corta, ácidoε borónicoε y mezclaε de loε miεmos, y están diseñadoε para εatisfacer diferentes problemas de estabilización dependiendo del tipo y forma física de la composición detergente.
Un enfoque de estabilización es el uso de fuentes solubleε en agua de iones de calcio y/o magnesio en laε composiciones terminadas, las cuales proveen dichos iones a las enzimas. Los iones de calcio son generalmente más efectivos que los iones de magnesio, y se prefieren en la presente si solo se está usando un tipo de catión. Las composiciones detergentes típicas, especialmente líquidaε, comprenderán alrededor de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente alrededor de 2 a aproximadamente 20, muy preferiblemente alrededor de 8 a aproximadamente 12 milimoleε de ion de calcio por litro de compoεición detergente terminada, aunque es posible la variación dependiendo de factores que incluyen la multiplicidad, tipo y niveles de enzimas incorporadaε. Se emplean preferiblemente las sales de calcio o magnesio solubleε en agua, incluyendo por ejemplo, cloruro de calcio, hidróxido de calcio, formiato de calcio, malato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio y acetato de calcio; muy generalmente, εulfato de calcio o laε εaleε de magneεio que correεponden a laε εaleε de calcio eje plificadaε pueden uεarεe. Niveleε adicionalmente incrementadoε de calcio y/o magneεio pueden por εupuesto ser útiles, por ejemplo para promover la acción de corte de grasa de ciertos tipoε de agente tenεioactivo.
Otro enfoque de eεtabilización eε mediante el uεo de eεpecieε de borato. Véaεe Severεon, E.U. 4,537,706. Loε eεtabilizadoreε de borato, cuando se usan, pueden estar a niveles de a 10% o máε de la composición, aunque más típicamente son adecuados niveles de a aproximadamente 3% en peso de ácido bórico u otros compuestos de borato tales como bórax u ortoborato para el uso de detergentes líquidos. Loε ácidos bóricos suεtituidoε taleε como ácido fenilborónico, ácido butanborónico, ácido p-bromofenilborónico o εimilares, pueden usarεe en lugar del ácido bórico y pueden ser posibleε niveleε reducidoε de boro total en las composiciones detergentes mediante el uso de dichos derivados de boro suεtituidos.

Los siεtemaε de eεtabilización de ciertas compoεicioneε de limpieza pueden comprender además de 0 a 10%, preferiblemente de 0.01% a 6% en peso, de barredores de blanqueador de cloro, añadidos para evitar que las eεpecieε blanqueadoraε de cloro preεenteε en muchaε fuenteε de agua ataquen e inactiven laε enzimaε, eεpecialmente bajo condiciones alcalinas. Aunque los niveles de cloro en el agua pueden ser pequeños, típicamente en la escala de aproximadamente 0.5 ppm a aproximadamente 1.75 ppm, el cloro disponible en el volumen total de agua que entra en contacto con la enzima, por ejemplo durante el lavado de vajillas o telas, puede εer relativamente grande; en conεecuencia, la eεtabilidad de la enzima al cloro durante el uεo eε algunaε veceε problemática. Ya que el percarbonato o perborato, loε cuales tienen la capacidad de reaccionar con el blanqueador de cloro, pueden estar presentes en algunas de laε preεentes composicioneε en cantidadeε independienteε del εiεtema de eεtabilización, el uεo de eεtabilizadoreε adicionaleε contra el cloro puede, muy generalmente, no εer eεencial, aunque pueden obtenerse resultados mejorados a partir de su uso. Los aniones barredores de cloro adecuados εon ampliamente conocidos y están disponibles fácilmente, y, si εe uεan, pueden ser sales que contengan cationes de amonio con sulfito, bisulfito, tiosulfito, tiosulfato, yoduro, etc. De igual manera, pueden uεarεe antioxidanteε taleε como carbamato, aεcorbato, etc, aminaε orgánicas tales como ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) o una sal de metal alcalino del mismo, monoetanolamina (MEA) y mezclas de loε miεmos. Igualmente, se pueden incorporar sistemas de inhibición de enzima especiales para que las diferentes enzimas tengan máxima compatibilidad. Si se desea, pueden usarse otros barredoreε convencionales tales como bisulfato, nitrato, cloruro, fuentes de peróxido de hidrógeno tales como perborato de εodio tetrahidratado, perborato de εodio monohidratado y percarbonato de εodio, aεí como foεfato, foεfato condenεado, acetato, benzoato, citrato, formiato, lactato, malato, tartrato, εalicilato, etc. y mezclaε de los mismoε. En general, ya que la función barredora de cloro puede llevarse a cabo por ingredienteε liεtadoε εeparadamente bajo funcioneε mejor reconocidaε (v.gr., fuentes de peróxido de hidrógeno), no existe un requerimiento absoluto para añadir un barredor de cloro separado a menos que un compuesto que lleve a cabo esa función al grado deεeado eεté auεente en una modalidad de la invención que contenga enzimaε; incluεo en eεe caεo, el barredor εe añade εólo para reεultadoε óptimos. Más aún, el formulador ejercerá una habilidad de químico normal evitando el uεo de cualquier barredor o eεtabilizador de enzima que εea principalmente incompatible, εegún εea formulado, con otros ingrediente reactivos, si se usan. En relación con el uεo de εales de amonio, dichas saleε pueden εer ezcladaε simplemente con la composición detergente, pero son propensaε a adsorber agua y/o liberar amoníaco durante el almacenamiento. En consecuencia, dichoε materialeε, εi eεtán presente, son protegidos deεeablemente en una partícula tal como la deεcrita en E.U. 4,652,392, Baginski y otros.
Agente liberador de suciedad polimérico
Los agentes liberadores de suciedad poliméricos conocidos, de aquí en adelante "SRA" o "SRA's", se pueden emplear opcionalmente en laε preεentes composiciones detergentes. Si se utilizan, los SRA's comprenderán generalmente de 0.01% a 10.0%, típicamente de 0.1% a 5%, preferiblemente de 0.2% a 3.0% en peso, de las composicioneε.
Loε SRA'ε preferidoε tienen típicamente segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la εuperficie de laε fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y loε segmentos hidrofóbicos para depositarse εobre fibraε hidrofóbicaε y permanecer adheridos a las miεmaε a travéε del completamiento de loε ciclos de lavado y enjuagado, sirviendo así como un anclaje para los segmentoε hidrofílicoε. Esto puede hacer posible que las manchas que ocurren después del tratamiento con el SRA sean limpiadaε máε fácilmente en loε procedimientoε de lavado poεterioreε.
Loε SRA'ε pueden incluir una variedad de eεpecieε cargadaε, v.gr., aniónicaε o incluεo catiónicas; véase la patente de E.U.A. No. 4,956,447, expedida el 11 de εeptiembre de 1990 a Gosselink y otros, así como las unidades monoméricas no cargadas y suε estructuras que pueden ser lineales, ramificadaε e incluεo en forma de eεtrella. Pueden incluir porcioneε de bloqueo de extremoε que εean eεpecialmente efectivas para controlar el peεo molecular o alterar las propiedades activas de superficie o físicaε. Laε estructuras y las distribuciones de carga pueden ser diseñadas para su aplicación a diferentes tipos de fibras o textiles y para productos detergenteε o aditivoε de detergenteε v riadoε.
Loε SRA'ε preferidos incluyen esteres de tereftalato oligoméricos, típicamente preparados mediante procedimientos que incluyen por lo menos una transesterificación/ oligomerización, comúnmente con un catalizador de metal tal como un alcóxido de titanio(IV). Dichos éstereε pueden fabricarse uεando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la eεtructura del éster a través de uan, dos, treε, cuatro o máε posiciones, sin, por supueεto, formar una eεtructura global denεamente entrelazada.
Loε SRA'ε incluyen: un producto εulfonado de un oligómero de éεter εubεtancialmente lineal compueεto de una estructura de base de éster oligomérico de unidadeε repetidas de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales sulfonadaε derivadaε de alilo univaε covalentemente a la eεtructura de baεe, por ejemplo, como εe deεcribe en E.U.A. 4,968,451, 6 de noviembre de 1990 a J.J. Scheibel y E.P. Goεselink: dichos oligómeros de éεter εe pueden preparar a) etoxilando alcohol alquílico, b) haciendo reaccionar el producto de (a) con dimetiltereftalato ("M¿DMT") y 1,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterificación/oligomerización de doε etapaε y c) haciendo reaccionar el producto de (b) con metabisulfito de εodio en agua; loε poliéεteres de 1,2-propileno/polioxietilen tereftalato de extremos bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. No. 4,711,730, del 8 de diciembre de 1987 de Gosεelink y otroε, por ejemplo aquelloε producidos mediante la transesterificación/oligomerización de éter metílico de polietilenglicol, DMT, PG y polietilenglicol ("PEG"); los éstereε oligoméricoε de extremoε bloqueados aniónicos parcialmente y completamente de la patente de E.U.A. No. 4,721,580, del 26 de enero de 1988 de Goεεelink, taleε como oligómeroε de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctansulfonato; los compuestoε oligoméricoε de poliéεter de bloque bloqueadoε no iónicoε de la patente de E.U.A. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 de Goεεelink, por ejemplo producidoε a partir de DMT, PEG y EG y/o PG (Me)-bloqueado de metilo o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG Me-bloqueado y Na-dimetil-5-εulfoiεoftalato; y loε éεteres de tereftalato bloqueados de loε extremos aniónicos, especialmente sulfoaroilo, de la patente de E.U.A. No. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 a Maldonado Gosεelink y otroε, εiendo eεtoε últimos típicos de SRA's útileε tanto en productoε de acondicionamiento de telas como de lavandería, siendo un ejemplo una composición de éster hecha a partir de la εal de monoεodio del ácido -εulfobenzoico, PG y DMT, opcionalmente pero preferiblemente comprendiendo además PG añadido, v.gr., PEG 3400.

Los SRA's incluyen también: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno o de óxido de polipropileno, véase la patente de E.U.A. No. 3,959,230 a Hays del 25 de mayo de 1976 y la patente de E.U.A. No. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975, derivadoε celulóεicoε taleε como loε polímeroε celulóεicoε de hidroxiiéter diεponibleε como METHOCEL de Dow; laε alquilcelulosas de ;L-C4 e hidroxialquilcelulas de C4 de la patente de E.U.A. No. 4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y otroε. Loε SRA'ε adecuadoε caracterizados por segmentos hidrofóbicos de éter polivinilmetílico incluyen copolímeroε de injerto de éter polivinílico, v.gr., éteres vinílicos de C^-C^, preferiblemente polivinilacetato, injertados sobre eεtructuraε de baεde de óxido de polialquileno. Véaεe la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud y otros. Ejemplos comercialmente diεponibleε incluyen SOKALAN SRA'ε taleε como SOKALAN HP-22, diεponibleε de BASF, Alemania. Otros SRA's εon poliéεtereε con unidadeε repetidoreε que tienen 10-15% en peεo de tereftalato de etileno junto con 80-90% en peεo de tereftalato de polioxietileno derivado de polioxietilenglicol de un peεo molecular promedio de 300-5000. Ejemplos comerciales incluyen ZELCON 5126 de Dupont y MILEASE T de ICI.
Otro SRA preferido es un oligómero que tiene la fórmula empírica (CAP)2(EG/PG)5(t)5(SIP)1, el cual comprende unidades tereftaloilo (T), εulfoiεof taloilo (SIP), oxietilenoxi y oxi-l,2-propileno (EG/PG), y el cual concluye preferiblemente con bloqueε de extremoε (CAP), preferiblemente iεetionatoε modificados, como en un oligómero que comprende una unidad sulf oisof taloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidadeε oxietilonexi y oxil,2-propilenexi en una relación defina, preferiblemente de aproximadamente 0.5:1 a aproximadamente 10:1, y doε unidadeε de bloqueo de extremoε derivadaε de 2- (2-hidroxietoxi)-etanεul fonato. Dicho SRA comprende preferiblemente de 0.5% a 20% en peεo del oligómero de un estabilizador de reducción de cristalinidad, por ejemplo un agenteε tenεioactivo aniónico tal como dodecilbenceεulfonato lineal o un miembro εeleccionado de xilen-, cumen- y toluenεulf onato o mezclaε de loε mismos, estos estábil izado reε o modificadores siendo introducidos en el recipiente de sínteεiε, todo εegún εe enseña en la patente de E.U.A. No. 5,415,807, Gosεelink Pan, Lellett y Hall, expedida el 16 de mayo de 1995. Los monómeros adecuadoε para el SRA anterior incluyen Na-2(2-hidroxietoxi)-etanεulfonato, DMT, Na-dimetil-5-εulfoiεoftalato, EG y PG.
Otro grupo máε de SRA'ε preferidoε son esteres oligoméricos que comprenden: (1) una estructura de base que comprende (a) por lo menos una unidad seleccionada del grupo que consiste de dihidroxisulfonatos, polihidroxisulfonatos, una unidad que sea por lo menos trifuncional, por medio de lo cual εe formen enlaceε de éεter que resulten en una estructura de baεe oligomérica ramificada, y combinacioneε de los mismoε; (b) por lo menoε una unidad que εea una porción de tereftaloilo; y (c) por lo menoε una unidad no εulfonada que sea una porción de 1,2-oxialquilenoxi; y (2) una o más unidades de bloqueo seleccionadas de unidades de bloqueo no iónicas, unidadeε de bloqueo aniónicaε tales como isetionatoε alcoxiladoε, preferiblemente etoxiladoε, propansulfonatos alcoxilados, propandisulfonatos alcoxiladoε, fenolsulfonatos alcoxiladoε, derivados de sulfoaroilo, y mezclaε de los mismos. Se prefieren los éste reε de la fórmula empírica:
{(CAP)x(EG/PG)y'(DEG)y"(PEG)y' " (T)z(SIP)z' (SEG)q(B)m} en donde CAP, EG/PG, PEG, T y SIP εon como εe definieron anteriormente, (DEG) repreεenta unidades de di(oxietilen)oxi, (SEG) representa unidades derivadas del éter sulfoetílico de glicerina y unidades de porción relacionadas, (B) representa unidades de ramificación que son por lo menoε trifuncionaleε, por medio de lo cual εe forman enlaceε de éεter que resultan en una estructura de base de oligómero ramificado, x es de alrededor de 1 a aproximadamente 12, y' es de alrededor de 0.5 a aproximadamente 25, y'' es de 0 a aproximadamente 12, y''' es de 0 a aproximadamente 10, y'+y''+y''' εuma en total de alrededor de 0.5 a aproximadamente 25, z eε de alrededor de 1.5 a aproximadamente 25, z' eε de alrededor de 0 a aproximadamente 12; z+z ' εuma en total de alrededor 1.5 a aproximadamente 25, q eε de alrededor de 0.05 a aproximadamente 12; m eε de alrededor de 0.01 a aproximadamente 10, y x, y', y'', y''', z, z', q y m representan el número promedio de moles de las unidades correεpondienteε por mol de dicho éεter, y dicho éster tiene un peso molecular que varía de alrededor de 500 a aproximadamente 5,000.
Loε monómeroε de SEG y CAP preferidoε para loε éεteres anteriores incluyen 2-(2,3-dihidroxipropoxi)-etanεulfonato de εodio ("SEG"), 2-{2-(2-hidroxietoxi)etoxi}-etansulfonato de sodio ("SE3") y homólogos y mezclas de los miεmoε, y loε productoε de etoxilación y εulfonación de alcohol alílico. Loε éεtereε de SRA preferidos en esta clase incluyen el producto de tranεeεterificación y oligomerización de 2-C2-(2-hidroxietoxi)etoxi}etanεulfonato de εodio y/o 2-[2-{2-(2-hidroxietoxi)etoxi}-etoxi]etanεulfonato de sodio, DMT, 2-(2,3-dihidroxipropoxi)etanεulfonato de εodio, EG y PG usando un catalizador de Ti(IV) apropiado, y se pueden designar como (CAP)2(T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13, en donde CAP es (Na+03S[CH2CH20]3.5)- y B es una unidad de glicerina, y la relación en moles de EG/PG es de aproximadamente 1.7:1 medida mediante cromatografía de gases convencional después de hidrólisis completa.
Las clases adicionales de SRA'ε incluyen: (I) tereftalatos no iónicos usando agenteε copuladores de diisocianato para enlazar las estructuras de éster poliméricas, ver E.U.A. 4,201,824, Violland y otros y E.U.A. 4,240,918 Lagaεεe y otroε, y (II) SRA'ε con grupoε terminales de carboxilato hechos añadiendo anhídrido trimetílico a SRA's conocidoε para convertir grupoε hidroxilo terminaleε a éεtereε de trimetilato. Con la εelección adecuada del catalizador, el anhídrido trimetílico forma enlaceε a laε terminaleε de polímero a travéε de un éster del ácido caboxílico aislado del anhídrido trimetílico en lugar de abrir el enlace anhídrido. Se puede usar ya sea SRA's no iónicos o aniónicoε como materialeε de partida, εiempre y cuando tengan grupoε terminaleε hidroxilo que puedan εer eεterificadoε, véase E.U.A. No. 4,525,524 Tung y otros. Otras clases incluyen (III) SRA's a baεe de tereftalato no aniónicoε de la variedad de enlazada a uretano, véaεe E.U.A. 4,201,824, Violland y otroε; (IV) poliviniIcaprolactama y copolimeros relacionados con monómeros tales como vinilpirrolidona y/o dimetilamietil-metacrilato, incluyendo polímeros no iónicoε y catiónicoε, véaεe E.U.A. 4,579,681, Rupper y otroε, (V) copolímeroε de injerto, ademáε de loε tipoε SOKALAN de BASF, fabricadoε injertando monóme roε acrílicoε a poliéεteres sulfonados. Estos SRA's tienen actividad de liberación de εuciedad y de anti redeposición de suciedadeε εimilares a loε étereε de celulosa conocidos: véaεe EP 279,134 A. 1988 a Rhone Poulenec Chemie. También otraε clases incluyen: (VI) injertos de monómeroε vinílicos tales como ácido acrílico y acetato de vinilo en proteínas tales como caseínas, véase EP 457,205 A a BASF (1991); y (VII) SRA's de poliéster-poliamida preparadoε condensando ácido adípico, caprolactama y polietilenglicol, especialmente para tratar telas de poliamida, véaεe Bevan y otros, DE 2,335,044 a Unilever N.V., 1974. Otros SRA's útileε en laε patenteε de E.U.A. Nos. 4,240,918, 4,787,989, 4,525,524, y 4,877,896.

Agentes removedores/anti-redepoεición de suciedad de arcilla
Las composicioneε de la preεente invención también pueden contener opcionalmente aminaε etoxiladaε εolubleε en agua que tienen propiedadeε de remoción y anti-redepoεición de εuciedad de arcilla. Laε compoεicioneε detergenteε granuladaε que contienen eεtos compuestoε típicamente contienen de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubleε en agua; laε compoεicioneε detergenteε líquidas típicamente contienen alrededor de 0.01% a aproximadamente 5%.
El agente removedor y anti-redeposición de suciedad preferido eε tetraetilenpentamina etoxilada. Laε aminaε etoxiladaε ejemplares se describen máε ampliamente en la patente de E.U.A. 4,597,898, VanderMeer, expedida el 1 de julio de 1986. Otro grupo de agenteε removedoreε/anti-redepoεición de εuciedad de arcilla εon loε compueεtos catiónicos descritoε en la solicitud de patente europea 111,965, Oh y Gosεelink, publicada el 27 de junio de 1984. Otroε agenteε removedoreε/anti- redepoεición de εuciedad de arcilla que pueden uεarse incluyen los polímeros de amina etoxilada deεcritos en la solicitud de patente europea 111,984, Gosεelink, publicada el 27 de junio de 1984; loε polímeros zwiteriónicos descritos en la solicitud de patente europea 112,592, Gosεelink, publicada el 4 de julio de 1984; y loε óxidoε de amina descritos en la patente de E.U.A. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. Otros agentes removedoreε y/o anti- redepoεición de εuciedad de arcilla conocidoε en la técnica pueden utilizarse en las composiciones de la presente. Otro tipo de agente anti-redepoεición preferido incluye loε materialeε de carboxilmetilceluloεa (CMC). Eεtoε materialeε son bien conocidos en la técnica.

Agentes de dispersión poliméricos
Los agenteε de diεpersión poliméricoε εe pueden utilizar ventajosamente a niveles de 0.1% a 7%, en peso, en laε compoεiciones de la presente, especialmente en preεencia de mejoradoreε de detergencia de zeolita y/o εilicato eεtratificado. Loε agenteε diεpersanteε poliméricos adecuados incluyen policarboxilatos poliméricoε y polietilenglicoleε, aunque también εe pueden uεar otros conocidos en la técnica. Se cree, aunque no se pretende limitarse por la teoría, que loε agenteε de diεperεión poliméricoε incrementan el rendimiento del mejorador de detergencia global, cuando εe usan en combinación con otros mejoradores de detergencia (incluyendo policarboxilatos de peso molecular más bajo) por inhibición de crecimiento de cristales, peptización de liberación de suciedad en partículas y anti-redeposición.
Se pueden preparar materiales de policarboxilato poliméricos polimerizando o copolimerizando monómeroε insaturadoε adecuadoε, preferiblemente en su forma acida. Los ácidos monoméricos inεaturadoε que εe pueden polimerizar para formar policarboxilatoε poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico, metilenmalónico. La presencia de loε policarboxilatoε poliméricoε en la preεente o εegmentoε poliméricos, que no contienen radicales de carboxilato tales como éter vinilmetílico, estireno, etileno, etc., eε adecuada εiempre que dichos segmentoε no constituyan más de aproximadamente 40% en peso.
Se pueden derivar policarboxilatos poliméricos particularmente adecuadoε a partir de ácido acrílico. Dichoε polímeros a base de ácido acrílico que son útileε en la preεente εon laε εaleε solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida perferiblemente varía de alrededor de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 7,000 y muy preferiblemente de alrededor de 4,000 a 5,000. Las saleε εolubleε en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio subεtituido. Loε polímeroε εolubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de loε poliacrilatoε de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.U.A. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967.

También se pueden usar copolímeros a base de ácido acrílico/maleico como un componente preferido del agente disperεante/anti-redepoεición. Taleε materialeε incluyen las saleε εolubleε en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeroε en la forma acida varía preferiblemente de alrededor de 2,000 a 100,000, más preferiblemente de 5,000 a 75,000 y muy preferiblemente de 7,000 a 65,000. La relación de los segmentos de acrilato respecto a los de maleato en dichos copolímeroε generalmente varía de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1:1, muy preferiblemente de 10:1 a 2:1. Laε εaleε εolubleε en agua de dichoε copolímeroε de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, laε εales de metal alcalino, amonio y amonio subεtituído. Loε copolímeros de acrilato/maleato solubleε de eεte tipo εon materialeε conocidoε que εe describen en la solicitud de patente europea No.66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, la cual describe también polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Otros agentes de dispersión útiles incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Dichos materiales se describen también en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol maleico/acrílico/vinílico.
Otro material polimérico que puede incluirse es polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir rendimiento de agente dispersante y puede actuar como agente de remoción-anti- redepoεición de suciedad de arcilla. Las escalaε de peso molecular típico para estoε propóεitoε varían de 500 a 100,000, preferiblemente de 1,000 a 50,000 y muy preferiblemente de 1,500 a 10,000.
También pueden uεarse los agentes de dispersión de poliaεpartato y poliglutamato, eεpecialmente en conjunto con mejoradoreε de detergencia de zeolita. Loε agenteε de diεperεión taleε como loε de poliaεpartato tienen preferiblente un peεo molecular (prom.) de 10,000.

Abrillantador
Se puede incorporar cualeεquiera abrillantadoreε ópticoε u otroε agenteε abrillantadoreε o blanqueadoreε conocidoε en la técnica a niveleε típicamente de 0.01% a 1.2% en peεo, en laε composiciones detergentes de la preεente. Loε abrillantadoreε ópticos comerciales que pueden ser útileε en la preεente invención εe pueden claεificar en εubgrupoε que incluyen, pero no neceεariamente εe limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, 5.5-dióxido de dibenzotifeno, azoleε, heterociclos de anillo de 5 y 6 miembros, y otros agentes diversos. Ejemplos de dichos abrillantadores se decriben en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicada por John Wiley & Sons, Nueva York (1982).

Ejemploε específicos de abrillantadores ópticos que son útiles en las presentes composicioneε son aquellos identificados en la patente de E.U.A. 4,790,856 expedida a Wixon el 15 de diciembre de 1988. Estoε abrillantadoreε incluyen la εerie de abrillantadoreε PHORWHITE de Verona. Otroε abrillantadoreε deεcritoε en eεta referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Ti nopal 5BM; diεponibles de Ciba-Geigy; Artic White CC y Artic White CWD, diponiblns de Hilton-Davis, localizado en Italia; los 2-(4-estiril-fenil)-2H-naj:tol[l,2-d]triazoleε; 4,4'-bis- (l,2,3-triazol-2-il)-estilbenoε; 4,4'-bis(eεtiril)bisfenilos; y las ami no cuma riñas. Ejemplos específicoε de eεtoε abrillantadoreε incluyen 4-metil-7-dietil-aminocumarina; l,2-bis(-bencimidazol-2-il-etileno; 1,3-difenilpirazolinaε; 2,5-biε(benzoxazol-2-il)tiofeno; 2-eεtiril-naftil-[l,2-s]oxazol; y 2-(estilben-4-il)-2H-naf to- [l,2-d]triazol. Véase también la patente de E.U.A. No. 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 a Hamilton.

Agentes inhibidores de transferencia de colorantes
Las composiciones de la presente invención pueden incluir también uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeεo, peroxidaεas y mezclas de los miεmos. Si εe uεan, eεtoε agentes típicamente comprenden de 0.01% a 10% en peso de la compoεición, preferiblemente de 0.01% a 5%, y muy preferiblemente de 0.05% a 2%.
Muy específicamente, los polímeroε de N-óxido de poliamina preferidoε para uεarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural: R-Ax-P; en donde P eε una unidad polimerizable a la cual εe puede unir un grupo N-O o el grupo N-O puede formar parte de la unidad polimerizable o el grupo N-O se puede unir a ambas unidadeε; A es una de las εiguienteε estructuras: -NC(0)-, -C(0)0-, -S-, -0-, -N=; x es 0 ó 1; y R eε grupoε alifáticoε, alifáticoε etoxiladoε, aromáticoε, heterocíclicoε o alicíclicoε o cualquier combinación de loε miεmoε a loε cuales el nitrógeno del grupo N-O se puede unir o el grupo N-O eε parte de eεtos grupos. Los N-óxidos de poliamina preferidoε εon aquelloε en donde R eε un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolina, piperidina y derivadoε de los mismoε.
El grupo N-O puede eεtar repreεentado por las siguienteε eεtructuraε generales:
0 0
(R1)χ-N-(R2)y; ∞∞n∞N-ÍRi)*
¡R3)z
en donde Rl t R2, R3 son grupos alifático, aromático, heterocíclico o alicíclico o combinaciones de los mismoε; x, y y z son 0 ó 1; y el nitrógeno del grupo N-O se pueden unir o forma parte de cualquiera de los grupoε anteε mencionadoε. La unidad de óxido de amina de loε N-óxidoε de poliamina tiene un pKa<10, preferiblemente pKa<7, muy preferiblmente aún pKa<6.
Cualquier eεtructura de baεe de polímero εe puede uεar mientraε el polímero de óxido de amina formado εea εoluble en agua y tenga propiedadeε inhibidoraε de transferencia de colorante. Ejemplos de eεtructuraε de baεe poliméricas adecuadas son polivinilos, polialquilenoε, poliéεtereε, poliétereε, poliamida, polimidaε, poliacrilatoε y mezclaε de loε miεmoε. Eεtoε polímeros incluyen copolímeros aleatorioε o de bloque en donde un tipo de monómero es un N-óxido de amina y el otro tipo de monómero es un N-óxido. Los polímeroε de N-óxido de amina típicamente tienen una relación de amina al N-óxido de amina de 10:1 a 1:1,000,000. Sin embargo, el número de grupoε de óxido de amina preεenteε en el polímero de óxido de poliamina pueden variarse por copolimerización apropiada o por un grado apropiado de N-oxidación. Los óxidos de poliamina εe pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. Típicamente, el peso molecular promedio eεtá dentro de la eεcala de 500 a 1,000,000; muy preferido de 1,000 a 500,000; muy preferido aún 5,000 a 100,000. Eεta clase preferida de materiales se puede denominar "PVN0".
El N-óxido de poliamina más preferido útil en las composiciones detergentes de la presente es el N-óxido de poli-4-vinilpiridina que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de aproximadamente 1:4.
Loε copolímeroε de polímeroε de N-vi ni Ipo rrol idona y N-vinilimidazol (conocidoε como "PVPVl") también εon preferidoε para uεarse en la preεente. Preferiblemente, el PVPVl tiene un peεo molecular promedio en la eεcala de 5,000 a 1,000,000, muy preferiblemente de 5,000 a 200,000 y muy preferiblemente aún de 10,000 a 20,000. (La escala de peso molecular promedio está determinada por la dispersión de luz como se deεcribe en Barth, y otroε Chemical Analyεiε, Vol. 113. "Modern Methodε of Polymer Characterization", cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia). Los copolímeros de PVPVl típicamente tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1:1 a 0.2:1, preferiblemente de 0.8:1 a 0.3:1, muy preferiblemente de 0.6:1 a 0.4:1. Eεtos copolímeros pueden ser ya εea lineales o ramificados.
Las composiciones de la presente invención también pueden emplear una polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 400,000, preferiblemente de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, y muy preferiblemente aún de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000. Loε PVP's son conocidos por loε expertos en la técnica del campo de detergentes; véase, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696, incorporadas aquí por referencia. Las composiciones que contienen PVP también pueden contener polietinelglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de alrededor de 1,000 a aproximadamente 10,000. Preferiblemente, la relación de PEG a PVP εobre una baεe de ppm surtida en soluciones de lavado eε de alrededor de 2:1 a aproximadamente 50:1, y muy preferiblemente de alrededor de 3:1 a aproximadamente 10:1.
Laε compoεicioneε detergenteε de la preεente también pueden contener opcionalmente de alrededor de 0.005% a 5% en peεo de ciertoε tipoε de abrillantadoreε ópticoε hidrofílicoε que también proveen una acción inhibidora de tranεferencia de colorante. Si εe uεan, laε compoεicioneε de la preεente preferiblemente comprenderán de alrededor de 0.01% a 1% en peεo de dichos abrillantadores ópticos.
Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente invención son aquellos que tienen la fórmula estructural:


en donde R± se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 εe εelecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N- 2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M eε un catión formador de εal tal como εodio o potasio.
Cuando en la fórmula anterior, Ri es anilino, R2 es

N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como εodio, el abrillantador eε ácido 4,4' ,biε[(4-anilino-6-(N-2-biε-hidroxietil)-ε-triazin-2-yl)amino]-2,2'-eεtilbendiεulfónico y εal disódica. Esta eεpecie de abrillantador particular eε comercialmente comercializada bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido úitl en las compoεicioneε de la preεente.
Cuando en la fórmula anterior Rl eε anilino, R2 eε N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M eε un catión tal como εodio, el abrillantador eε la sal de disodio de ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)amino]- 2,2'-eεtilbendiεulfónico. Eεta eεpecie de abrillantador particular se comercializa comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation.
Cuando en la fórmula anterior Rl es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como εodio, el abrillantador eε la εal de sodio de ácido 4,4' -bis[(4-anilino-6-morf ilino-s-triazin-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Coφoration.
La especie de abrillantador óptico específica seleccionada para usarse en la presente invención provee beneficios de rendimiento de inhibición de transferencia de colorante especilamente efectivos cuando se usa en combinación con loε agenteε inhibidoreε de tranεferencia de colorante polimérico εeleccionadoε anteriormente deεcritos. La combinación de dichos materialeε poliméricoε seleccionados (v.gr., PVNO y/o PVPVl) con dichos abrillantadores ópticoε εeleccionadoε (v.gr., Tinopal UNPA-GX, Tinopal 5BM-GX y/o Tinopal AMS-GX) provee inhibición de tranεferencia de colorante significativamente mejor en solucioneε de lavado acuosas que cualquiera de esos dos componenteε de composición detergente cuando se usan εolos. Sin limitarse a la teoría, εe cree que dichoε abrillantadoreε funcionan de eεta manera porque tienen alta afinidad para telaε en la εolución de lavado y por lo tanto εe depoεitan con relativa rapidez εobre estas telas. El grado al cual los abrillantadores se depoεitan εobre las telas en la solución de lavado se puede definir por un parámetro denominado "coeficiente de agotamiento". El coeficiente de agotamiento es en general como la relación de a) el material abrillantador depoεitado sobre la tela a b) la concentración de abrillantador inicial en el licor de lavado. Los abrillantadores con coeficientes de agotamiento relativamente altos son loε máε adecuadoε para inhibir la transferencia de colorante en el contexto de la presente invención.
Desde luego, εe apreciará que loε otros tipos de abrillantador óptico convencionales de compuesto opcionalmente pueden estar presenteε en laε compoεicioneε de la presente para proveer beneficioε de "brillantez" convencionaleε a las telas, más que un efecto inhibidor de tranεferencia de colorante verdadero. Dicho uεo eε convencional y bien conocido para laε formulacioneε de detergentes.

Agentes quelatadores
Las composiciones detergentes de la preεente también pueden contener opcionalmente uno o máε agentes quelatadores de fierro y/o manganesio. Dichoε agenteε quelatadores se pueden seleccionar del grupo que conεiεte de aminocaΦoxilatoε, aminofoεfatoε, agenteε quelatadoreε aromáticoε polifuncionalmente substituidos y mezclas de los miεmoε, todoε como εe definen máε adelante. Sin pretender limitarεe por la teoría, εe cree que el beneficio de estos materiales εe debe en parte a εu excepcional capacidad para remover de laε εolucioneε de lavado loε iones de fierro y manganesio mediante la formación de quelatos solubleε.
Loε aminocaΦoxilatoε útiles como agentes quelatadores opcionaleε incluyen etilendiaminotetracetatoε, N-hidroxietil-etilendiaminotriacetatoε, nitrilotriacetatoε, etilendiamono-tetraproprionatoε,
trietilentetraa inohexacetatoε, dietilentri-aminopentaacetatoε y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y de amonio subεtituido de los mismoε y mezclas de los mismos.
Los aminofosfatos también son útiles para uso como agenttes quelatadoreε en laε composiciones de la invención cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en laε compoεiciones detergentes e incluyen etilendiaminotetrakis-(metilenfoεfonatos) como DEQUEST. Preferiblemente, estos aminofoεfonatoε no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomoε de carbono.
Loε agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente suεtituidoε también εon útileε en laε composiciones de la presente. Véase la patente de E.U.A. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otroε Loε compueεtos preferidoε de eεte tipo en forma acida εon dihidroxidiεulfobencenoε tal como l,2-dihidroxi-3,5-diεulfobenceno.
Un quelatador biodegradable preferido para uεarse en la preεente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), eεpecialmente el isó er [S,S,] como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,223 expedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins.
Las compoεicioneε de la presente también pueden comprender sales (o una forma acida) de ácido metilglicinodiacético (MGDA) soluble en agua como un quelatador o co-mejorador de detergencia útil, por ejemplo, con mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados.
Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente deben comprender de 0.1% a 15% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Muy preferiblemente, si se utilizan, los agentes quelatadoreε deben comprender de 0.1% a 3.0% en peεo de dichaε compoεicioneε.

Supresores de espumas
Compueεtos para reducir o suprimir la formación de espumaε εe pueden incoφorar en laε composiciones de la presente invención. La εupresión de espumas puede ser de particular importancia en los "procedimientos de limpieza de alta concentración" como los descritos en E.U. 4,489,455 y 4,489,574, y en máquinas lavadoraε de estilo europeo de carga frontal.
Una amplia variedad de materiales εe pueden usar como supresores de espuma, y los εupreεoreε de eεpuma εon bien conocidos por loe expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a. Edición, Volumen 7, pagε. 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresor de espumas de interés particular incluye ácidoε graεoε monocarboxílicos y saleε εolubleε a los mismos. Véaεe la patente de E.U.A. 2,954,347, expedida el 27 de εeptiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monoca oxílieos y saleε de loε miεmos usadaε como supresor de espumaε típicamente tienen cadenas de hidroca ilo de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de caΦono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como sodio, potaεio y litio, aεí como sales de amonio y alcanolamonio.
Las composicioneε detergenteε de la preεente también pueden contener εupreεoreε de eεpumaε que no εean agenteε tenεioactivoε. Eεtoε incluyen, por ejemplo: hidrocaΦuroε de peεo molecular alto taleε como parafina, esteres de ácido graεo (v.gr., triglicéridoε de ácido graεo), éεteres de ácido graso de alcoholes monovalenteε, cetonaε alifáticas de Cι -C4g (v.gr., estearoña), etc. Otros inhibidores de espumas incluyen aminot riaziñas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiaminoclrotriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con doε o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono. óxido de propileno y fosfatoε de monoeεtearilo como éster foεfato de alcohol monoeεtearílico y difoεfatoε de metal alcalino (v.gr., K, Na y Li) monoeεtearílicoε y éεter foεfatos. Los hidrocarburos tales como parafina y halogenoparafinas εe pueden utilizar en forma líquida. Loε hidrocarburoε líquidos serán líquidoε a temperatura ambiente y a preεión atmoεférica, y tendrán un punto de vaciado en la eεcala de alrededor de - 40°C a aproximadamente 50°C, y un punto de ebullición mínimo no menor de aproximadamente 110°C (preεión atmosférica). También se conoce la utilización de hidrocarburos cerosos, preferiblemente que tienen un punto de fusión por abajo de aproximadamente 100°C. Los hidrocaΦuros conεtituyen una categoría preferida de supresor de espumaε para compoεicioneε detergentes. Los εupreεoreε de eεpumaε de hidrocarburos se deεcriben, por ejemplo, en la patente de E.U.A No. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otros. Los hidrocaΦuroε, por lo tanto, incluyen hidrocarburoε εaturadoε o inεaturadoε alifáticoε, alicíclicoε, aromáticoε y heterocíclicoε que tienen de alrededor de 12 a aproximadamente 70 átomos de caΦono. El término "parafina" como se usa en la discusión de supreεoreε de eεpuma, pretende incluir mezclas de parafinas verdaderas e hidrocarburos cíclicos.
Otra categoría preferida de supresores de espumas que no son agenteε tenεioactivoε comprenden supresores de espuma de silicón. Esta categoría incluye el uεo de aceiteε de poiorganosiloxano tales como polidimetilεiloxano, dispersiones o emulsioneε de aceites de poliorganosiloxano o resinaε, y combinacioneε de poliorganoεiloxano con partículaε de εílice en donde el poliorganosiloxano es quimioabsorbido o fuεionado sobre la sílice. Loε εupreεoreε de eεpumaε de εilicón εon bien conocidoε en la técnica y εe deεcriben, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,265,779, expedida el 5 de mayo de 1981 a Gandolfo y otroε y en la εolicitud de patente europea No. 89307851, publicada el 7 de febrero de 1990 por Starch, M.S.
Otros supreεores de eεpumaε de silicón se describen en la patente de E.U.A 3,455,839, que se refiere a composiciones y procedimeintos para la desespumación de soluciones acuoεaε incoφorando a laε miεmaε pequeñaε cantidadeε de fluidos de polidimetilεiloxano.
Mezclaε de εilicón y εílice εilanada εe deεcriben, por ejemplo, en la εolicitud de patente alemana DOS 2,124,526. Loε eliminadoreε de eεpumaε de εilicón y loε agenteε controladoreε de espumas en composicioneε detergenteε granuladaε εe deεcriben en la patente de E.U.A 3,933,672, Bartolotta y otroε, y en la patente de E.U.A 4,652,392, Baginski y otros, expedida el 24 de marzo de 1987.
Un εupreεor de eεpumaε a baεe de εilicón ilustrativo para usarse en la presente eε una cantidad εupreεora de eεpumas de un agente controlador de espumaε que conεiεte esencialmente de:
(i) fluido de polidimetilsiloxano que tiene una
viεcocidad de alrededor de 20 cε a
aproximadamente 1,500 cε a 25°C;
(ii) alrededor de 5 a aproximadamente 50 parteε por
100 parteε en peεo de (i) resina de siloxano
compuesta de unidades de (CH3)3Si0ι/2 de
unidades de SÍO2 en una relación de unidades de
(CH3)3Si01/2 a unidades de Si02 de alrededor de
0.6:1 a aproximadamente 1.2:1; y
(iii) alrededor de 1 a aproximadamente 20 partes por
100 partes en peso de (i) de un gel de sílice
sólido.

En el supresor de espumas de silicón preferido usado en la presente, el solvente para una faεe continua está hecho de ciertos polietilenglicoles o copolímeros de polietileno-polipropilenglicol o mezclas de los miεmoε (preferidaε), o polipropilenglicol. El supresor de espumaε de εilicón primario es ramificado/entrelazado y no lineal.
Para ilustrar este punto máε, laε compoεicioneε detergenteε para lavandería líquidaε típicaε con eεpumacioneε controladaε opcionalmente comprenderán alrededor de 0.001 a aproximadamente 1, preferiblemente alrededor de 0.01 a aproximadamente 0.7, muy preferiblemente alrededor de 0.05 a aproximadamente 0.5 por ciento en peεo de dicho εupreεor de eεpumas de silicón, que comprende (1) una emulsión no acuosa de un agente antiformador de espumaε primario que eε una mezcla de (a) un poliorganoεiloxano, (b) un siloxano resinoso o un compueεto de εilicón productor de reεina de εilicón, (c) un material llenador finamente dividido y (d) un catalizador para promover la reacción de componenteε de mezcla (a), (b) y (c) para formar silanolatos; (2) por lo menos un agente tensioactivo no iónico de silicón; y (3) polietilenglicol o un copolímero de polietileno-polipropilenglicol que tiene una εolubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente 2% en peso; y sin polipropilenglicol. Se pueden usar cantidades similareε en compoεicioneε granuladas, geles, etc. Véanse también patentes de E.U.A. 4,978,471, Starch, expedida el 18 de diciembre de 1990 y 4,983,316, Starch, expedida el 8 de enero de 1991, 5,288,431, Huber y otros, expedida el 22 de febrero de 1994 y patentes de E.U.A. 4,639,489 y 4,749,740, Aizawa y otros en la columna 1, renglón 46 a la columna 4, renglón 35.
El supreεor de eεpumaε de εilicón de la preεente preferiblemente comprende polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, todoε teniendo un peεo molecular promedio menor de aproximadamente 1,000, preferiblemente entre alrededor 100 y 800. Los copolímeros de polietilenglicol y polietileno/polipropileno de la preεente tienen una εolubilidad en agua a temperatura ambiente demáε de aproximadamente 2% en peεo, preferiblemente máε de aproximadamente 5% en peεo.
El εolvente preferido de la presente es polietilenglicol que tiene un peso molecular promedio menor de aproximadamente 1,000, muy preferiblemente entre alrededor de 100 y 800, muy preferiblemente aún entre 200 y 400, y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, preferiblemente PPG 200/PEG 300. Se prefiere una relación en peso de entre alrededor de 1:1 y 1:10, muy preferiblemente entre 1:3 y 1:6, de polietilglicol:copolímero de polietileno-polipropilenglicol .
Los supreεores de espumas de silicón preferidoε y uεadoε en la presente no contienen polipropilenglicol, particularmente de peso molecular de 4,000. Preferiblemente, tampoco contienen copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno, como PLURONIC L101.
Otros supreεoreε de eεpumaε útileε en la preεente contienen loε alcoholeε secundarios (v.gr., 2-alquilalcanoles) y mezclas de dichos alcoholeε con aceiteε de εilicón, taleε como loε silicones descritoε en E.U.A 4,798,679, 4,075,118 y EP 150,872. Loε alcoholeε εecundarioε incluyen alcoholeε de alquilo de C6-C16 que tienen una cadena de C^-C16. Un alcohol preferido eε 2-butiloctanol, que eεtá disponible de Condea bajo el nombre comercial ISOFOL 12. Mezclas de alcoholes εecundarioε están disponibles bajo el nombre comercial ISALCHEM 123 de Enichem. Los εupreεoreε de eεpumaε mi toε típicamente comprenden mezclaε de alcohol + silicón a una relación en peso de 1:5 a 5:1.
Para cualesquiera composicioneε detergenteε que εe han de uεar en máquinas lavadoras automáticas, las espumaε no εe debe formar a el grado de que εe deεborden de la lavadora. Loε supresoreε de eεpuma, cuando εe utilizan, eεtán preεentes preferiblemente en una cantidad de εupresión de espumas. Por "cantidad de supreεión de eεpuma" εe entiende que el formulador de la compoεición puede εeleccionar una cantidad de eεte agente controlador de eεpumaε que controlará εuficiente ente laε eεpumas para dar por resultado un detergente de lavandería de baja espumación para usarεe en máquinas lavadoras automáticas.
Las composiciones de la presente generalmente comprenderán de 0% a aproximadamente 5% de supreεor de eεpumas.

Cuando se utilizan como supresores de espumaε, los ácidos grasos monocarboxílicos, y sales de los miεmoε, eεtarán preεenteε típicamente en cantidadeε a de aproximadamente 5%, en peεo, de la compoεición detergente. Preferiblemente, se utiliza alrededor de 0.5% a aproximadamente 3% de supresor de espumaε de monocaΦoxilato graεo. Loε supresoreε de eεpuma de εilicón εe utilizan típicamente en cantidadeε de a aproximadamente 2.0%, en peεo, de la composición detergente, aunque se pueden usar cantidadeε superiores. Este límite superior es práctico en la naturaleza, debido principalmente al interéε de mantener loε coεtoε reducidoε al mínimo y la efectividad de cantidadeε inferioreε para controlar efectivamente la espumación. Preferiblemente se usa de alrededor de 0.01% a aproximadamente 1% de supreεor de espumas de silicón, muy preferiblemente de alrededor de 0.25% a aproximadamente 0.5%. Tal como se emplea en la presente, estos valores en por ciento en peso incluyen cualquier sílice que se pueda utilizar en combinación con poliorganosiloxano, así como cualesquiera materialeε auxiliareε que εe puedan utilizar. Loε εupreεoreε de eεpuma de onoeεtearilfosfato se utilizan generalmente en cantidades que varían de alrededor de 0.01% a aproximadamente 02% en peso de la composición. Los supresores de espuma de hidrocaΦuros se utilizan típicamente en cantidades que varían de alrededor de 0.01% a aproximadamente 5.0%, aunque se pueden usar niveles superiores. Los supresores de espuma de alcohol se usan típicamente a 0.2%-3% en peso de las composicioneε terminadas.

Policarboxilatos alcoxilados
Los policaΦoxilatos alcoxiladoε taleε como aquelloε preparadoε a partir de poliacrilatoε εon ütileε aquí para proveer rndimiento de remoción de graεa. Dichoε materialeε εe deεcriben en WO 91/08281 y PCT 90/01815 en la página 4 y εubsecuentes, incoφorada aquí por referencia. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral de etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales de la fórmula ~( H2CH2θ)m CH2)nCHg en donde m es 2-3 y n es 6-12. Las cadenaε laterales son éster ligado a la "eεtructura de baεe" de poliacrilato para proveer una estructura de tipo polímero de "peine". El peso molecular puede variar, pero eεtá típicamente en la eεcala de 2000 a 50,000. Dichoε policaΦoxilatoε alcoxiladoε pueden comprender de 0.05% a 10% en peso de las composicioneε de la preεente invención.

Suavizantes de telas
Se pueden uεar varios suavizantes de tela que suavizan durante el lavado, especialmente las arcillaε de esmectita impalpables de la patente de E.U.A. 4,062,647, Storm and Nirschi, expedida el 13 de diciembre de 1977, así como otras arcillas suavizadoraε conocidaε en la técnica, típicamente a niveleε de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peεo en laε composiciones de la presente para proveer beneficioε suavizadores concurrentemente con la limpieza de telas. Se pueden usar suavizadoreε a baεe de arcilla en combinación con εuavizadoreε de amina y catiónicoε como εe deεcribe, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,375,416, Criεp y otroε, marzo 1 de 1983 y en la patente de E.U.A. 4,291,071, Harriε y otroε, expedida el 22 de εeptiembre de 1981.

Perfumes
Loε perfumeε e ingredientes de perfumería útiles en las presenteε compoεicioneε y procedimientos comprenden una amplia variedad de ingredientes químicos naturales y εintéticoε, incluyendo pero εin limitarse a aldehídoε, ceronaε, éεtereε. También εe incluyen varioε extractoε naturaleε y eεencias naturales que pueden comprender mezclas complejas de ingredientes, tales como aceite de naranja, aceite de limón, extracto de rosa, lavanda, almizcle, pachuli, esencia de bálsamo, aceite de εándalo, aceite de pino, cedro. Loε perfumeε terminadoε puden comprender mezclaε extremadamente complejas de dichos ingredientes. Los perfumes acabadoε típicamente comprenden de 0.01% a 2% en peso de las composicioneε detergentes en la presente, y loε ingredienteε de perfumería individualeε pueden comprender de 0.0001% a 90% a una compoεición de perfume terminada.
Ejemploε no limitantes de ingredienteε de perfume útiles en la presente incluyen: 7-acetil-l,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1 1, ,7-tetrametilnaftaleno; metilionona; gamma metilionona; metilcedrilona; metildihidrojasmonato; metill,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrien-l-ilcetona; 7- acetil-1,1,3,4, ,6-hexametitetralin; 4-acetil-6-tert-butil-l,

1, dimetil indano; para-hidroxi-fenil-butanona; benzofenona; metil beta-naftilcetona; 6-acetil-l,l,2,3,3,5-hexametil indano; 5-acetil-3-isopropil-l,l,2,6-tetrametil indano; 1-dodecanal, 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclohexano-l-carboxaldehído; 7-hidroxi-3,7-dimetilocatanal; 10-undecen-l-al; iεo-hexenilciclohexil caΦoxaldehído; formiltriciclodecano; productoε de condenεación de hidroxicitronelal y metilantranilato, productoε de condensación de hidroxicitronelal e indol, productos de condensación de fenilacetaldehído e indol; 2-metil-3-(para-tert-butilfenil)-propionaldehído; etilvanillina; heliotropina; aldehido hexil cinámico; aldehido amilcinámico; 2-metil-2-(para-iεo-propilfenil)-propionaldehído; coumarin; gamma-decalactona; ciclopentadecanolida; lactona de ácido 16-hidroxi-9-hexadecenoi co ; 1,3,4,6,7, 8-hexahid ro-4 ,6,6,7,8,8-hexametilciclo-penta-gamma-2-benzopirano; éter metílico de beta-naf tol; ambroxano; dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametilnaftol[2,lb]furan; cedrol, 5-(2,2,3-trimeti lciclopent-3-endil ) -3-met ilpentan-2-ol; 2-eti 1-4- ( 2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)-2-buten-l-ol; alcohol cariofilénico; triciclodecenilpropionato; triciclodece-nilacetato; benzilεalicilato; cedrilacetato; y para-(tert-butil) ciclohexilacetato.
Materiales de perfume particularmente preferidos son aquelloε que proveen laε mejoras de olor más grandes en composiciones de producto acabado que contiene celulaεaε. Estos perfumes incluyen pero no se limitan a: aldehido hexilcinámico; 2-meti1-3-(para-ter-butilfenil) -propionaldehído; 7-acetil-l,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-l,l,6,7,-tetrametilnaftaleno; benzil salicilato: 7-acetil-l,l,3,4,4,6-hexametiltetralina; para-ter-butil ciclohexil acetato; metildihidrojasmonato; éter metílico de beta-naftol; metilbeta-naftilcetona; 2-metil-2-(para-iso-propilfenil)-propionaldehído; 1,3,4,6,7,8-hexahidro- 4,6,6,7,8 ,8-hexametil-ciclopenta-gamma-2-benzopi rano;
dodecahidro3a,6,6,9a-tetrametiInafto[2,1b]furano; anisaldehído; coumarina; cedrol; vanillina; ciclopentadecanolida; triciclodecenilacetato; y triciclodecenilpropionato.
Otros materiales de perfume incluyen aceiteε eεencialeε, reεinoideε y reεinaε de una variedad de fuenteε que incluyen pero no εe limitan a: bálsamo de Perú, resinoideε de olibanu, eεtirax, reεina de lábdano, nuez moεcada, aceite de caεia, reεina de benzoina, corindón y lavanda. Otroε compuεtos químicos de perfume incluyen alcohol feniletílico, teφineol, linalol, linalilacetato, geraniol, nerol, 2-(l,l-dimetiletil)-ciclohexanolacetato, bencilacetato, y eugenol. Vehísulos tales como dietilftalato se pueden usar en las composiciones de perfume acabadas.

Otros ingredientes
Una amplia variedad de otros ingredientes útiles en composicioneε detergenteε pueden εer incluidoε en laε compoεicioneε de la preεente, incluyendo otroε ingredienteε activos, vehículos, hidrótropos, auxiliares de proceεamiento, coloranteε o pigmentoε, εolventeε para formulacioneε líquidaε, llenadoreε sólidos para composicioneε en barra, etc. Si εe deεea una alta formación de eεpuma, εe pueden incoφorar en laε compoεiciones loε fomentadoreε de eεpuma taleε como laε alcanolamidaε de Cιrj-C16, típicamente a niveleε de 1%-10%. Las monoetanol y dietanolamidas de 10~Cι4 ilustran una clase típica de dichos fomentadores de espuma. El uso de dichos fomentadores de espuma con agenteε tenεioactivoε adjuntos de alta espumación taleε como loε óxidoε de amina, betaínaε y sultaínas mencionadoε arriba eε también ventajoεo. Si εe desea, se pueden añadir sales de magnesio εolubleε taleε como MgCl2, MgS04 y εimilareε, a niveleε típicamente de 0.1%-2%, para proveer eεpuma adicional y para mejorar el rendimiento de remoción de grasa.
Varios ingredientes detersivos empleados en las presenteε compoεicioneε se pueden estabilizar posteriormente absorbiendo dichos ingredientes sobre un εubεtrato hidrofóbico poroso, despuéε reviεtiendo dicho εuvεtrato con un revestimiento hidrofóbico. Preferiblemente, el ingrediente detersivo se mezcla con un agente tensioactivo antes de ser absoΦido en el substrato poroso. Durante el uso, el ingrediente detersivo se libera del substrato en el licor acuoso de lavado, en donde realiza su función detersiva pretendida.

Para ilustrar esta técnica con máε detalle, una εílice hidrofóbica poroεa (nombre comercial SIPERNAT DIO,

Degussa) se mezcla con una solución de enzima proteolítica que contiene 3%-5% de agente tenεioactivo no iónico de alcohol etoxilado de C13_15 (EO 7). Típicamente, la solución de enzima/agente tensioactivo eε de 2.5 X del peεo de la εílice. El polvo resultante se dispersa con agitación en aceite de silicón (se pueden usar varias viscosidadeε de aceite de εilicón en la eεcala de 500-12,500). La diεpersión de aceite de silicón resultante se emulsifica o de otra manera se añade a la matriz de detergente final. Por eεte medio, ingredientes tales como las enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores, colorantes, fluoreεcedoreε, acondicionadoreε de telaε y agenteε tenεioactivoε hidrolizableε anteε mencionadoε pueden εer "protegidoε" para uεarεe en detergentes, incluyendo composiciones detergentes líquidas para lavandería.
Las composiciones detergentes líquidas pueden contener agua y otros solventes tales como vehículos. Los alcoholes primarios y secundarioε de peso molecular bajo ilustrados por metanol, etanol, propanol e isopropanol son adecuados. Los alcoholeε monohídricos son preferidos para agente tensioactivo solubilizador, pero también se pueden uεar polioles tales como aquellos que contienen de 2 a 6 átomos de carbono y de 2 a 6 grupos hidroxilo (v.gr., 1,3-propanodiol , etilenglicol, glicerina y 1,2-propanodiol) . Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de dichos vehículos.
Las composicioneε detergenteε de la preεente preferiblemente se formularán de tal manera que durante el uso en operacioneε de limpieza acuoεaε, el agua de lavado tenga un pH de entre alrededor de 6.5 a 11, preferiblemente entre alrededor de 9 y 11, muy preferiblemente un pH de 9 a 10. Laε técnicaε para controlar el pH a niveleε de uεo recomendadoε incluyen el uεo de reguladoreε de pH, álcaliε, ácidoε, etc., y son bien conocidos por los expertos en la técnica.

Fabricación de granulos
La adición de compuestos catiónicos alcoxilados de esta invención en una mezcla degradadora, seguida de secado por asperεión convencional, ayuda a remover cualeεquiera conta inanteε residuales, potencialmente de mal olor de amina de cadena corta. En el caso que el formulador desee preparar una partícula mezclable que contenga los compuestos catiónicos alcoxilados para usarεe por ejemplo, en un detergente granulado de alta denεidad, εe prefiere que la composición en partículas no sea altamente alcalina. Loε procedimientos para preparar granulos de alta densidad (por arriba de 650 g/1) se describen en la Patente de EUA No. 5,366,652. Dichas partículas se pueden formular para que tengan un pH efectivo durante el uso de 9, o inferior, para evitar el olor de aminas de impureza. Esto se puede lograr añadiendo una pequeña cantidad de fuente de acidez co o ácido bórico, ácido cítrico o εimilareε, o un reulador de pH apropiado, a la partícula. En un modo alternativo, loε problemaε proεpectivoε aεociadoε con maloε oloreε de amina εe pueden cubrir mediante el uεo de ingredientes de perfume como se describe aquí.

EJEMPLOS

Los siguientes ejemplos son ilustrativoε de la presente invención, pero no pretenden limitar o definir de otra manera su alcance. Todas las partes, porcentajes y relaciones usadaε aquí se expresan como por ciento en peso a menos que se eεpecifique de otra manera.
En loε εiguientes ejemplos, las identificaciones de componenteε abreviadas tienen los siguienteε significadoε:
LAS Alquilbencenεulfonato de C12 lineal de
sodio.
TAS Seboalquilsulfato de sodio.
C45AS Alquilsulfato lineal de C14-C15 de sodio,

CxyzS Alquilsulfato ramificado de C-j^-C^y de
sodio con z moles de óxido de etileno.
C45E7 Un alcohol primario predominantemente
lineal de C14-C15 condensado con
un promedio de 7 moles de óxido de
etileno.
C25E3 Un alcohol primario ramificado de C12-C15 condensado con
un promedio de 3 moles de óxido de
etileno.
C25E5 Un alcohol primario ramificado
de C12~ci5 condensado con
un promedio de 5 moleε de óxido de
etileno.
COCOE02 R1.N+(CH3)(C2H40H)2 con R - C12"C1 .
Jabón AlquilcaΦoxilato lineal de εodio derivado de una mezcla de 80/20 de sebo
y aceite de coco.
TFAA Alquil-N-metilglucamida de C16-C18
TPKFA Ácidos grasos cortados en la parte
suprior de C12~ ι - STPP Tripolifosfato de sodio anhidro.
Zeolita A Aluminosilicato de sodio hidratado de la
fórmula Na12(A102s*02)l2-27Hαue tiene un
tamaño de partícula promedio en la escala de
1 a 10 mieras.
NaSKS-6 Silicato estratificado cristalino de la
fórmula δ-Na2Si 05- Acido cítrico Acido cítrico anhidro.
Carbonato Carbonato de sodio anhidro con un tamaño
de partícula entre 200 mieras y 900 mieras.

BicaΦonato BicaΦonato de sodio anhidro con distribución de tamaño de partícula entre 400 mieras y 1200 mieras.
Silicato Silicato de sodio amorfo relación de
(Si02:Na20 = 2.0).
Sulfato de sodio Sulfato de sodio anhidro.
Citrato Citrato de trisodio dihidratado de 86.4%
de actividad con una distribución de
tamaño de partícula entre 425 micraε
y 850 micraε.
MA/AA Copolímero de 1:4 de ácido maleico/acrílico,
peεo molecular promedio de 70,000.
CMC Carboximetilcelulosa de sodio.
Proteaεa Enzima proteolítica de 4KNPU/g de actividad
vendida por Novo Industries A/S bajo el
nombre comercial Savinase
Alcalaεa Enzima proteolítica de 3AU/g de actividad
vendida por Novo Industries A/S
Celulasa Enzima celulósica de 1000 CEVU/g de actividad vendida por Novo Industries A/S
bajo nombre comercial Carezyme.
Amilasa Enzima amilolítica de 60KNU/g de actividad vendida por Novo Industries A/S
bajo nombre comercial Termamyl 60T.
Lipasa Enzima lipolítica de lOOkLU/g de actividad vendida por Lipolase
Endolasa Enzima endoglucanasa de 3000 CEVU/g de actividad vendida por Novo Industries A/S PB4 Blanqueador de perborato de sodio tetrahidratado de fórmula NaB02.3H20.H202.
PBl Blanqueador de pe Φo rato de sodio anhidro
de fórmula nominal NaB02.H202- Percarbonato PercaΦonato de sodio de fórmula nominal
2Na2C03.3H202.
NOBS Nonanoiloxibencenεulfonato en forma de εal
de εodio.
TAED Te raaceti leti lendiamina.
DTPMP Acido die ti len ria i nopentame ti lenf oεf ónico,
comercializado por Monsanto bajo el nombre
comercial Dequest 2060.
Blanqueador Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada fotoactivado en polímero blanqueador soluble en dextrina Abrillantador 1 4,4'-bis(2-sulfostiril)bifenilo
Abrillantador 2 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino)-l,3,5- triazino-2-il)amino)estilben-2:2'- disulfonato.
HEDP Acido 1,1-hidroxietandifosfónico
PVNO N-óxido de poli-4-vinilpiridina.
PVPVl Copolímero de polivinilpirrolidona y
vinilimidazol
SRA1 Esteres bloqueados en los extremos con
sulfobenzoilo que tiene estructura de base
de oxietilenoxi y terftaloilo
SRA2 Polímero de bloque corto de poli(l,2 propi- lentereftalato) .
Antiespuma de Controlador de espumaε de polidimetilεisilicón loxano con copolímero de εiloxano-acial- quileno como agente diεpersor con una
relación de controlador de eεpumaε a
agente diεperεor de 10:1 a 100:1.
En loε siguientes ejemplos todos los niveleε εe dan en % en peεo de la compoεición.

EJEMPLO I

Se preparan las siguienteε formulacioneε detergenteε de acuerdo con la preεente invención, en donde A y C εon compoεicioneε detergenteε que contienen fósforo y B es una composición detergente que contiene zeolita.
B
Polvo soplado
STPP 24.0 24.0
Zeolita A 24.0
C45AS 8.0 5.0 11.0
MA/AA 2.0 4 .0 2.0- LAS 6.0 8.0 11.0
TAS 1.5
CocoMeE02* 1.5 1.0 2.0
Silicato 7.0 3.0 3.0
CMC 1.0 1.0 0.5 Abrillantador 2 0.2 0.2 0.2
Jabón 1.0 1.0 1.0
DTPMP 0.4 0.4 0.2
Aεperεión
C45E7 2.5 2.5 2.0
C25E3 2.5 2.5 2.0
Antieεpuma de εilicón 0.3 0.3 0.3
Perfume 0.3 0.3 0.3
Aditivoε εecoε
CaΦonato 6.0 13.0 15.0
PB4 .. 0.0 4.0 10.0
PBl 4.0 0.0 0
PercaΦonato 18.0 18.0 21.0
TAED 3.0 3.0 0.0
Blanqueador 0.02 0.02 0.02
fotoactivado
Proteasa 1.0 1.0 1.0
Lipasa 0.4 0.4 0.4
Amilasa 0.25 0.30 0.15
Sulfato de sodio 3.0 3.0 5.0
mezclado en seco
El resto (humedad 100.0 100.0 100.0
y componentes diversos)
Densidad (g/litro) 630 670 670
* El agente tensioactivo AQA-1 (CocoMeE02) del ejemplo se puede remplazar por una cantidad equivalente de cualquier agente tensioactivo AQA-2 a AQA-22 u otros agentes tensioactivoε AQA en la preεente.

EJEMPLO II

Laε εiguienteε formulacioneε de detergente, de acuerdo con la preεente invención εon preparadas:.
S H I
Polvo soplado
Zeolita A 30.0 22.0 6.0
Sulfato de εodio 19.0 5.0 7.0
MA/AA 3.0 3.0 ....6.0
LAS 13.0 11.0 21.0
C45AS 8.0 7.0 7.0
CoCoMeE02* 1.0 1.0 . 1.0
Silicato 1.0 5.0
Jabón 2.0
Abrillantador 1.... 0.2 0.2 0.2
, 8.0 16.0 20.0
DTPMP 0.4 .0.4
Aεperεión
C45E7. 1.0 1.0 1.0
Aditivos Secos
PEA - - 4.0
Aglomerados
C45AS - - 9.0
LAS 6.0 5.0 2.0
TAS 3.0 2.0 - Silicato 4.0 4.0 _ Zeolita A 10.0 15.0 13.0
CMC - - 0.5
MA/AA - - 2.0
Carbonato 9.0 7.0 7.0
Aspersión
Perfume 0.3 0.3 0.5
C45E7 4.0 4.0 4.0
C25E3 2.0 2.0 2.0
Aditivos secos
PVPVI/PVNO 0.5 0.5 .. 0.5
Proteasa 1.0 . 1.0 1.0
Lipasa • ..0.4 0.4 0.4
Amilasa 0.1 0.1 .0.1
Celulaεa.. 0.1 0.1 . 0.1
NOBS 0.0 6.1 4.5
PercaΦonato 7.0 5.0 6.0
Sulfato de sodio 0.4
El reεto (Humedad y
componentes diversoε) .. 100.0 100.0 100.0

El agente tenεioactivo AQA-1 (CocoMeE02) del ejemplo se puede reemplazar por una cantidad equivalente de cualquier agente tensioactivo AQA-2 a AQA-22 u otros agentes tensioactivoε AQA en la presente.

EJEMPLO III

Las εiguientes formulaciones de detergente de alta densidad, de acuerdo con la preεente invención εe preparan:

Polvo soplado
Zeolita A 15.0 15.0 15.0
Sulfato de sodio 0.0 5.0 0.0
LAS 3.0 3.0 3.0
CocoMeE02* 1.0 1. 5 1.5
DTPMP 0.4 0.4 0.4
CMC 0.4 0.4 0.4
MA/AA 4.0 2.0 2.0 Aglomerados
LAS 5.0 5.0 5.0
TAS 2.0 2.0 1.0
Silicato 3.0 3.0 4.0
Zeolita A 8.0 8.0 8.0
Carbonato 8.0 8.0 4.0 Aspersión
Perfume 0.3 0.3 0.3
C45E7 2.0 2.0 2.0
C25E3 2.0 _. --. Aditivos secos
Citrato 5.0 2.0 BicaΦonato --- 3.0 —
CaΦonato 8.0 15.0 10.0
TAED 6.0 2.0 5.0
PBl 13.0 7.0 10.0
Oxido de polietileno
de MW 5,000,000 — — 0.2
Arcilla bentonita - - 10.0
Proteaεa 1.0 1.0 1.0
Lipaεa 0.4 0.4 0.4
Amilaεa 0.6 0.6 0.6
Celulaεa 0.6 0.6 0.6
Antiespuma de silicón 5.0 5.0 5.0 Aditivoε εecoε
Sulfato de εodio 0.0 3.0 0.0 El reεto (Humedad y
componenteε diverεoε) para: 100.0 100.0 100.0 Denεidad (g/litro) 850 850 850
El agente tenεioactivo AQA-1 (CocoMeE02) del ejemplo εe puede reemplazar por una cantidad equivalente de cualquier agente tenεioactivo AQA-2 a AQA-22 u otroε agenteε tensioactivos AQA de la presente.
EJEMPLO IV

Las siguientes formulaciones de detergente de alta densidad de acuerdo con la presente invención se preparan:

M N
Polvo εoplado
Zeolita A 2.5 2.5
Sulfato de εodio 1.0 1.0
CocoMeE02* 1.5 1.5
Aglomerado
C45AS 11.0 14.0
Zeolita A 15.0 6.0
Carbonato 4.0 8.0
MA/AA 4.0 2.0
CMC 0.5 0.5
DTPMP 0.4 0.4
Aspersión
C25E5 5.0 5.0
Perfume 0.5 0.5
Auxiliares en seco
HEDP 0.5 0.3 SKS 6 13.0 10.0 Citrato 3.0 1.0 TAED 5.0 7.0

PercaΦonato 15.0 15.0 SRA 1 0.3 0.3 Proteaεa 1.4 1.4 Lipaεa 0.4 0.4 Celulasa 0.6 0.6 Amilasa 0. 6 0.6 Antieεpuma de εilicón 5.0 5.0
Abrillantador 1 0.2 0.2
Abrillantador 2 0.2
El reεto (humedad y Para: 100 100
componenteε diversoε
Denεidad (gl/litro) 850 850
El agente tenεioactivo AQA-1 (CocoMeE02) del ejemplo εe puede reemplazar por una cantidad equivalente de cualquier agente tensioactivo AQA-2 a AQA-22 u otros agenteε tenεioactivoε AQA en la preεente.
Cualquiera de laε compoεicioneε de detergente granuladaε proviεtaε en la preεente se pueden comprimir utilizando métodos conocidos de compreción para proveer tabletas de detergente.
Loε detergenteε para lavado automático para vajilla modernoε pueden contener agentes blanqueadores tales como fuentes de hipoclorito, peΦorato, perc Φonato o persulfato; enzimas tales como proteaεaε, lipaεaε y amilaεaε o mezclas de las mismaε; auxiliares de enjuague, especialmente agentes tensioactivoε no iónicoε; mejoradoreε de detergencia, incluyendo mejoradores de detergencia de zeolita y fosfato; agentes tensioactivoε detersivos de baja espumación, especialmente condensados de óxido de etileno/óxido de propileno. Dichas composicioneε típicamente eεtán en forma de granulos o geles. Si se usan en forma de gel, se pueden emplear varios agentes gelificadores conocidos en la literatura. Los εiguientes Ejemplos A y B ilust ran además la invención con respecto a un dete rgente granulado pa ra lavado automático de vajilla que contiene fosfato.

EJEMPLO V

% en peso de material en peso

In redientes A B
STPP (anhidro)1 31 26
CaΦonato de sodio 22 32
Silicato (% Si02) 9 7
Agente tensioactivo (no iónico) 3 1.5

Blanqueador2 de NaDCC 2
AQA-1* 0.5 1.0 Perborato de sodio 5
TAED 1.5

Savinasa (Au/g) 0.04

Termamyl (Amu/g) 425

Sulfato 25 25
Perfume/co ponenteε menores hasta 100% hasta

100%
iTripolifosfato de sodio
2Diclorocianu rato de sodio
* El agente tensioactivo de AQA-1 puede se r reemplazado por AQA-2 a AQA-22.

EJEMPLO VI

Lo εiguiente iluεtra mezclaε de agenteε tenεioactivoε de AQA que pueden εubεtituir a loε agenteε tenεioactivoε de AQA liεtadoε en cualquiera de loε ejemploε anterioreε. Como εe deεcribió anteε, dichaε mezclaε εe pueden uεar para proveer un eεpectro de beneficioε de rendimiento y/o para proveer compoεicioneε limpiadoras que sean útiles sobre una amplia variedad de condiciones de uso. Preferiblemente, los agentes tensioactivos de AQA en dichaε mezclaε difieren por lo menoε 1.5, preferiblemente 2.5-20, unidadeε de EO totales. Las escalas de relación (en peso) para dichaε mezclaε con típicamente 10:1-1:10. Ejemplos no limitantes de dichas mezclas son los siguienteε.
Componenteε Relación (en peεo)
AQA-1 + AQA -5 1:1
AQA-1 + AQA -10 1:1
AQA-1 + AQA -15 1:2
AQA-1 + AQA -5
+ AQA -20 1:1:1
AQA-2 + AQA -5 3:1
AQA-5 + AQA -15 1.5:1
AQA-1 + AQA -20 1:3
Mezclaε de loε agenteε tenεioactivoε de AQA de la preεente con loε agenteε tenεioactivoε catiónicos correεpondienteε que contienen sólo una cadena etoxilada también se pueden usar. De esta manera, por ejemplo, mezclaε de agenteε tenεioactivoε catiónicoε etoxiladoε de la fórmula RiN+CHsCEOÜxCEOÜyX" y R1N+(CH3)2[E0]zX", en donde R1 y X εon como εe deεcriió anteε y en donde uno de loε catiónicoε tiene (x+y) o z en la eεcala de 1-5 preferiblemente 1-2 y el otro tiene (x+y) o z en la eεcala de 3-100, preferiblemente 10-20, muy preferiblemente 14-16, εe pueden uεar en la preεente. Dichaε compoεicioneε ventajosamente proveen rendimiento de detergencia mejorada (especialmente en un contexto de lavado de telas) en una escala más amplia de dureza de agua que los agenteε tenεioactivos catiónicos de la presente usadoε de manera individual. Ahora εe ha deεcubierto que loε catiónicoε de EO máε cortoε (por ejemplo, E02) mejoran el rendimiento de limpieza de agenteε tenεioactivoε aniónicoε en agua blanda, mientraε que loε catiónicoε de EO εuperioreε (por ejemplo, E015) actúan para mejorar la tolerancia a la dureza de agenteε tensioactivos aniónicos, mejorando así el rendimiento de limpieza de agentes tenεioactivos aniónicos en agua dura. Los conocimientos convencionales en la técnica de detergencia sugieren que los mejoradoreε de detergencia pueden optimizar la "ventana" de rendimiento de los agentes tensioactivoε aniónicoε. Sin embargo, haεta ahora ha εido impoεible de lograr la ampliación de la ventana para abarcar eεcencialmente todaε laε condicioneε de dureza del agua.

EJEMPLO VII

El εiguiente iluεtra mezclaε de agenteε tensioactivos convencionales no-AQA que pueden ser utilizados en combinación con los agentes tensioactivos AQA en cualquiera de loε ejemploε antedichoε, pero no eεtá diεeñado para εer limitante de loε miεmoε. Laε relaciones de agenteε tenεioactivoε no-AQA en laε mezclas están anotadas en partes en peso de las mezclas de agentes tensioactivos.

Mezclas A-C
Ingredienteε Relacioneε
AS*/LAS 1:1
AS/LAS 10:1 (pref. 4:1)
AS/LAS 1:10 (pref. 1:4)

* En lo anteε mencionado, el agente tenεioactivo AS primario, εubεtancialmente lineal puede εer reemplazado por una cantidad equivalente de Aε εecundario o AS de cadena ramificada, oleilsulfato, y/o mezclas de los mismoε, incluyendo mezclaε con AS lineal, primario como εe mueεtra anteriormente. La longitud de cadena "seb cea" AS es particularmente útil bajo condiciones de agua caliente; hasta la ebullición. El AS de "coco" es preferido para temperaturas de lavado más frías.
Las mezclas de agentes tensioactivoε εulfato alquilos/aniónicos notadas anteriormente son modificadas por incoφorar un agente tensioactivo no niónico no-AQa en la misma a una relación de peεo de aniónico (total) a no niónico en la escala de 25:1 a 1:5. El agente tensioactivo no niónico puede conεtar de cualquiera de laε claεeε convencionaleε de alcoholeε etoxiladoε o fenoleε alquiloε, alquil polilglicóεidoε o amidas ácido graso polihidroxi (menos preferidoε εi LAS eεtá preεente), o mezclaε de loε miεmoε, taleε como aquellos descritoε aquí anteriormente.

Mezclaε D-F
AS*/AES 1:1
AS/AES 10:1 (pref. 4:1)
AS/AES 1:10 (pref. 1:4)
* Puede εer reemplazado por AS εecundario, ramificado o oleilo como se nota anteriormente.
Las mezclas de AS/AES notadas anteriormente pueden εer modificadaε por incoφorar a las mismaε LAS a una relación de peεo de AS/AES (total) a LAS en la eεcala de 1:10 a 10:1.
Laε mezclaε de AS/AES o sus resultanteε mezclaε

AS/AES/LAS pueden también ser combinadas con agentes tenεioactivoε no niónicoε como se notó para las mezclas A-C a relaciones de peso de aniónico (total) a noniónico en la escala de 25:1 a 1:5.
Cualquiera de las mezclas antes mencionadas pueden ser modificadaε por la incoφoración en las mismaε de un agente tenεioactivo de óxido de amina, en donde el óxido de amina conεta de 1% a 50% de la mezcla total de agente tenεioactivo.

Combinacioneε altamente preferidaε de loε agenteε tenεioactivoε no-AQA anteε mencionadoε conεtaran de 3% a 60%, en peεo, de la compoεición total terminada de detergente de lavado. Laε compoεicioneε ter inadaε conεtarán preferiblemente de 0.25% a 3.5%, en peεo del agente tenεioactivo AQA.

EJEMPLO VIII

Eεte ejemplo iluεtra laε formulacioneε de perfume (A-C) hechaε de acuerdo con la invención para la incoφoración en cualquiera de loε ejemploε anterioreε de laε compoεicioneε de detergente que contienen AQA. Loε varioε ingredienteε y niveleε εe establecen más adelante.
1 % en peso)
Ingrediente de perfume A B C

Aldehido hexil cinnámico 10.0 - 5.0

Propionaldehído de
2-meti1-3-(para-ter-butilfenil) 5.0 5.0 - Naftaleno de 7-acetil-l,2,3,4,5,6! 5.0 10.0 10.0 7,8-octahídro-l,l,6,7-tetrametilo
Bencil salicilato 5.0 - - 6-hexametiltetralina de 10.0 5.0 10.0 7-acetil-l,l,3,4,4
Acetato de para-( tert-butil) 5.0 5.0 -ciclohexil
Metildihidro jasmonato - 5.0 - Éter metílico de beta-naftil — 0.5 - Metil beta-naftil cetona 0.5 2-metil-2-(para-iεo-propilfenil)- - 2.0
p ropionaldehí do
l,3,4,6,7,8-hexahidro-4 ,6,6, 7, - 9.5
8,8-hexametil-ciclopenta-gamma- 2 -benzopi rano
Dodecahíd ro-3a -6, 6, 9a- tetrameti Inaf - - o.l

[2,1b] fu rano
Aniεaldehído β — 0.5

Cou arina - - 5.0 Ced rol - - 0.5

Vanilina - - 5.0

Ciclopentadecanolida 3.0 10.0

Triciclodecenil acetato 2.0

Labdanum reεin - - 2.0 Triciclodecenil propionato - - 2.0

Alcohol fenil etílico 20.0 10. .0 27.9

Terpineol 10.0 5. , 0 - Linalol 10.0 10. , 0 5.0

Linalil acetato 5.0 - 5.0 Geraniol 5.0 _ •»

Nerol - 5.0
Acetato de 2-(l,2-dimetiletil)- 5.0
ciclohexanol
Aceite de naranja - 5.0
prensado en frío
Bencil acetato 2.0 2.0
Terpenos de naranja - 10.0
Eugenol - 1.0
Dietilftalato - 9.5 Aceite de limón prensado en frío - - 10.0

Total 100.0 100.0 100.0

Las anteriores compoεicioneε de perfume se mezclan o se someten a aεpersión en (típicamente a niveles de hasta aproximadamente 2% en peso de la composición de detergente total) de cualquier agente tensioactivo AQA que contenga composiciones limpiadoras (incluyendo blanqueadores) descritos en la presente. La deposición mejorada y/o retención del perfume o componentes individuales de las mismaε en la εuperficie que εe limpian (o blanquean) eε εegura de eεta manera.