Traitement en cours

Veuillez attendre...

Paramétrages

Paramétrages

1. CN1856843 - Base for electric insulating oil

Note: Texte fondé sur des processus automatiques de reconnaissance optique de caractères. Seule la version PDF a une valeur juridique
电绝缘油用基剂


技术领域
本发明涉及电绝缘油用基剂,如进一步详细描述,则涉及能对应 能源、环境问题的安全性出色的以脂肪酸为原料的电绝缘油用基剂。
背景技术
作为以变压器、电缆、开关、电容器等的绝缘、冷却等为目的使 用的电绝缘油,以前一直使用大豆油,菜籽油,蓖麻油等植物油。
在那以后,则变为使用通过真空蒸馏重油,分成所设定的馏分, 通过硫酸、碱、水洗、白土处理等精制的矿物油类绝缘油和联苯、硅 氧烷、邻苯二甲酸酯等合成化合物类绝缘油。
但是,由于矿物油类绝缘油易燃性高,不只在安全性等方面存在 问题,因为有能源问题和环境问题,今后的使用可能会变得困难。
另一方面,合成化合物类绝缘油也有易燃性高,价格高等问题, 特别是,邻苯二甲酸酯被指出疑有扰乱内分泌的作用。
再有,也曾有过使用PCB的时期,但因为在安全性,毒性,环境 污染等方面有很大的问题,在电气设备上的使用被禁止了。
由于这样的经历,又再次期待有效地利用安全性出色的大豆油、 菜籽油、蓖麻油等天然植物油作为电绝缘油。但是,例如在大型变压 器那样的利用电绝缘油的对流来冷却内部的方式的设备中使用植物油 的场合,植物油的粘度高及倾点高成为缺点。因此,这些植物油在作 为电绝缘油使用的场合,以前是和矿物油类或合成化合物类绝缘油混 合使用的。
但是,混合矿物类或合成化合物类绝缘油,不能从根本上解决绝 缘油所产生的上述这些问题。
因此,近年来提出了将菜籽油、玉米油、红花油等植物油的低级 醇酯化物用于电绝缘油中(特开平9-259638号公报、特开平11-306864 号公报、特开2000-90740号公报)。
但是,这些绝缘油不只是低粘度化、低倾点化这些方面不充分, 对氧和热的稳定性也不充分,作为绝缘油不能说是在实用上可以没有 问题地使用的绝缘油,还需要进一步地改进。
并且,在上述各文献中,作为植物油使用的菜籽油、玉米油、红 花油,在考虑到世界的产量及产地等的场合,作为可再生资源的原料 植物油未必说是恰当的,从这点出发,希望有更多的植物油作为绝缘 油来使用。
发明内容
本发明是借鉴于这样的事情的发明,以提供粘度、流动性、化学 稳定性等出色的、能够充分发挥作为电绝缘油的电性能、以脂肪酸为 原料的电绝缘油用基剂为目的。
本发明人为解决上述问题反复专心研究的结果,发现碳原子数 8-20的高级脂肪酸和碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇的酯化物、 或来自棕榈油的混合脂肪酸及/或来自大豆油的混合脂肪酸和碳原子 数1-5的脂肪族一元醇或碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇的酯化物 其粘度、流动性、化学稳定性等出色,能够充分发挥作为电绝缘油的 电性能,同时这些酯化物可以代替以前的矿物类或化学合成类电绝缘 油,是对于能源及环境也能够适应的安全性出色的电绝缘油,完成了 本发明。
即,本发明提供
1.电绝缘油用基剂,其特征为,含有碳原子数8-20的高级脂肪酸 和碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇的酯化物。
2.电绝缘油用基剂,其特征为,含有来自棕榈油的混合脂肪酸及/ 或来自大豆油的混合脂肪酸、与碳原子数1-5的脂肪族一元醇或碳原 子数6-14的支链脂肪族一元醇的酯化物。
3.前述1或2的电绝缘油用基剂,其特征为,还含有倾点下降剂。
根据本发明,可提供可以代替矿物油类和化学合成类电绝缘油, 可以降低对能源及环境的负荷,而且安全性出色的电绝缘油用基剂。 该电绝缘油用基剂不只具有低粘度及低倾点,而且是对氧、热的化学 稳定性出色,耐劣化性出色的电绝缘油用基剂。
具体实施方式
与本发明有关的第1电绝缘油用基剂,其特征为,含有碳原子数 8-20的高级脂肪酸和碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇的酯化物。
这里,电绝缘油用基剂意味着成为以变压器、电缆、断路开关、 电容器等的绝缘、冷却等为目的所使用的作为电绝缘油的主要成分的 材料。
电绝缘油要求绝缘击穿电压高、体积电阻率高、介电损耗角正切 小、介电常数值适当、粘度低冷却性能出色、在对氧、热的稳定性好、 化学上稳定、对金属没有腐蚀性、热所引起的膨胀系数小、挥发分小、 倾点低,液体状态的温度范围很广、不含杂质等。另外,也考虑了漏 电时的安全性,还要求燃点高、生物降解性好、对生物和环境的坏影 响少等。
作为上述的第1电绝缘油用基剂中的碳原子数8-20的高级脂肪 酸,例如,可以举出辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕 榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、反油酸、花生酸、花生四 烯酸等,这些可以单独一种使用或大于等于2种混合使用。
在这一场合,如果碳原子数不足8,得到的酯化物的电性能恶化 的可能性高。另一方面,如果碳原子数大于等于21,由于得到的酯化 物的粘度变高,担心电绝缘油的冷却性能降低。
再有,上述碳原子数为8-20的高级脂肪酸从降低能源及环境的负 荷的观点出发,优选作为可再生资源的椰子油、棕榈仁油、大豆油、 棕榈油等来自植物油的油。另外,高级脂肪酸可以是饱和脂肪酸也可 以是不饱和脂肪酸,但从化学稳定出发,优选饱和脂肪酸。
作为碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇,例如,可举出2-乙基 丁基醇、2-乙基戊基醇、2-乙基己基醇、2-乙基辛基醇、2-乙基月桂 基醇、2-丁基丁基醇、2-丁基辛基醇、2-己基己基醇、2-己基辛基醇、 3-乙基己基醇、3-乙基辛基醇、3-乙基月桂基醇、异癸基醇、异十三 烷基醇等,这些醇可以单独一种使用或大于等于2种混合使用。
这里,碳原子数大于等于15的支链脂肪族一元醇和大于等于2 元的多元醇的场合,采用这些醇得到的酯化物的粘度高,因此担心电 绝缘油的冷却性能恶化。另外,具有苄基、苯基等芳香族基的醇对人 体有害的可能性高,从安全的观点出发不优选。进一步,使用碳原子 数6-14的直链一元醇得到的酯化物的倾点降低能力不好。
碳原子数8-20的高级脂肪酸和碳原子数6-14的支链脂肪族一元 醇的酯化物,只要是这些高级脂肪酸和醇的酯化物,没有特别的限定, 但优选使用辛酸异十三烷基酯、癸酸异十三烷基酯、月桂酸2-乙基己 基酯、月桂酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸2-乙基己基酯、肉豆蔻酸异十 三烷基酯、硬脂酸2-乙基己基酯、硬脂酸异十三烷基酯、油酸2-乙基 己基酯、油酸异十三烷基酯、亚油酸2-乙基己基酯、亚油酸异十三烷 基酯、亚麻酸异十三烷基酯、亚麻酸2-乙基己基酯以及这些酯的大于 等于2种的混合物等,通过使用这些酯,可以成为作为电绝缘油的电 性能出色的电绝缘油。
特别是,考虑到提高对氧化和热的化学稳定性,优选使用来自不 具有双键结合的饱和高级脂肪酸的酯化物,在上述的酯化物中,可以 特别优选使用辛酸异十三烷基酯、癸酸异十三烷基酯、月桂酸2-乙基 己酯、月桂酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸2-乙基己酯、肉豆蔻酸异十三 烷基酯。
上述酯化物,可以用已知的各种酯化法制造,例如,(1)碳原子 数8-20的高级脂肪酸和碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇在酸或碱 的存在下反应,使其酯化的方法,(2)碳原子数8-20的高级脂肪酸 酯化物和碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇在酸或碱的存在下反应, 使其酯交换的方法,(3)可以先使棕榈油、大豆油、椰子油及棕榈仁 油等植物油和碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇在酸或碱的存在下 反应,使其酯交换,通过采用蒸馏等分馏的方法等制造。在这样的场 合,作为高级脂肪酸(酯),也可以重新利用食用中所使用的植物油 的废油、废酸、废脂肪酸酯。
本发明所涉及的第2电绝缘油基剂,其特征为,含有来自棕榈油 的混合脂肪酸及/或来自大豆油的混合脂肪酸、与碳原子数1-5的脂肪 族一元醇或碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇的酯化物。
这些棕榈油及大豆油,从其世界的产量及产地来看,是比菜籽油、 玉米油、红花油等作为可再生资源更出色的原料植物油。
这里,来自棕榈油的混合脂肪酸及/或来自大豆油的混合脂肪酸, 意味着构成这些植物油的脂肪酸的混合组合物,具体来说,在棕榈油 的场合,月桂酸为痕量,肉豆蔻酸为1-3质量%,棕榈酸为40-50质量 %,硬脂酸为2-5质量%,油酸为35-45质量%,亚油酸为5-15质量%, 及其他的成分。在大豆油的场合,棕榈酸为7-12质量%,硬脂酸为2-5.5 质量%,油酸为20-50质量%,亚油酸为35-60质量%,亚麻酸为2-13 质量%,及其他的成分。
再有,由于棕榈油的棕榈酸含量多,也可以通过蒸馏等除去棕榈 酸,形成以碳原子数18为中心的来自棕榈油的混合脂肪酸组成。在这 样的场合,其组成为棕榈酸小于等于1质量%,硬脂酸5-15质量%,油 酸65-85质量%,亚油酸7-20质量%,和其他成分。
作为上述碳原子数1-5的一元脂肪族醇,例如,可举出甲醇、乙 醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、 叔戊醇,及这些醇的大于等于2种的混合物。
另外,作为上述碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇,可以使用第 1电绝缘油用基剂所例示的一元醇。
在这些当中,碳原子数1-5的一元脂肪族醇使来自棕榈油的混合 脂肪酸及/或来自大豆油的混合脂肪酸酯化物的粘度下降,改善了电绝 缘油的冷却性能,而且由于也满足电性能,适于使用。
再有,如果使用碳原子数大于等于6的直链脂肪族醇、碳原子数 大于等于15的支链脂肪族一元醇、2元醇及多元醇,会使得到的酯化 物的粘度上升,使电绝缘油的冷却性能恶化的可能性高。
本发明涉及的第2电绝缘油用基剂的酯化物,也可以用已知的各 种酯化法制造,例如,可以使用(1)棕榈油及/或大豆油和碳原子数 1-5的一元脂肪族醇或碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇在酸或碱的 存在下反应,使其酯交换的方法,(2)通过棕榈油或大豆油的水解可 得到的棕榈油混合脂肪酸及/或大豆油混合脂肪酸、和碳原子数1-5 的一元脂肪族醇或碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇在酸或碱的存 在下反应,使其酯化的方法等。
再有,在棕榈油的场合,也可以使棕榈油和一元脂肪族醇酯交换 后,通过蒸馏等将棕榈酸酯部分分离使其成为以碳原子数18为主成分 的混合脂肪酸酯。
另外,也可以重新利用食用所使用的棕榈油及/或大豆油的废油、 废混合脂肪酸、废混合脂肪酸酯,使其和碳原子数1-5的一元脂肪族 醇或碳原子数6-14的支链脂肪族一元醇在酸或碱的存在下反应,使其 酯化或酯交换得到酯化物。
再这样的场合,狮王(株)制造的Paster M182(分别除去棕榈 酸甲酯的来自棕榈油的混合脂肪酸甲酯)、当荣化学(株)制造的 Toenol3120(来自大豆油的混合脂肪酸甲酯)、当荣化学(株)制造 的Toenol4120(来自大豆油的混合脂肪酸正丁酯)等可以适用。
以上所说明的第1及第2电绝缘油中的各种酯化物,为改善电性 能,优选进行除去醇,分离甘油,除去无机成分,中和,水洗,蒸馏, 白土处理,脱气处理等的精制。特别是在酯化物的酸值和含水率高的 场合,由于存在电性能恶化的倾向,优选至少要进行以降低酸值为目 的的用活性白土/活性氧化铝等吸附处理及以降低水分为目的的脱气 处理。
活性白土/活性氧化铝吸附处理是为了除去游离脂肪酸和酸催化 剂而进行的,例如,采用在酯化物中添加活性白土/活性氧化铝,吸附 游离脂肪酸等后,通过过滤除去活性白土及/或活性氧化铝的方法进 行。
具体来说,优选对100质量份的酯化物,加入0.01-5质量份的以 Mg、Al、Si等为主成分的无机合成吸附剂Kyoward系列(Kyoward100、 200、300、400、500、600、700、1000、2000等,协和化学工业(株) 制造)或Tomita AD系列(Tomita AD100、500、600、700等,富田 制药(株)制造),在20-160℃,在大气下、氮气或氩气等惰性气体 的气氛下或减压条件下进行10分钟-10小时的吸附处理。通过此操作, 酯化物的酸值可以降低到小于等于0.0001-0.01mgKOH/g,优选小于等 于0.0001-0.005mgKOH/g,其结果可以显著提高酯化物的电性能。
脱气处理是为了除去酯化物中的水分、空气而进行的,具体来说 就是在氮气置换后,通过在20-160℃,真空度0.1kPa-80kPa下,10 分钟-10小时的减压蒸馏除去。这时,也可以添加相对于酯化物中的 水分为0.1-3摩尔的甲苯、煤油、异丙醇、乙醇、吡啶等与水共沸的 化合物进行共沸。通过这些操作,酯化物中的水分可以降低到小于等 于0.1-100ppm,优选降低到小于等于0.1-50ppm。
脱气处理后,为了不使酯化物再次吸收水分,优选在氮气气氛下, 或干燥空气下保存。另外,也可以相对于100质量份的酯化物,添加 0.1-30质量份的分子筛4A(纯正化学(株)制造)等脱水剂。通过分子筛 4A等脱水剂的作用,可以长时间维持含水量小于等于0.1-50ppm的状 态。
上述酯化物虽然也可以自身单独作为电绝缘油使用,但也可以在 其中混合抗氧化剂、倾点下降剂、防流动带电剂等添加剂使用。
特别是,为了使酯化物的倾点降低,优选使用倾点下降剂。作为 倾点下降剂,例如,可举出烷基甲基丙烯酸酯类聚合物及/或烷基丙烯 酸酯类聚合物等,特别是可适合地使用重量平均分子量为5,000-500, 000左右,碳原子数为1-20的直链及/或支链烷基的聚烷基甲基丙烯 酸酯及/或烷基丙烯酸酯类聚合物。
对于100质量份的酯化物,这些烷基甲基丙烯酸酯类聚合物及/ 或烷基丙烯酸酯类聚合物的使用量为0.01-5质量份,优选0.01-3质 量份。使用量不足0.01质量份,不能有效地发挥低温流动性的可能性 高。另一方面,如果超过5质量份,酯化物高粘度化的可能性高。
具体来说,可举出聚庚基丙烯酸酯、聚庚基甲基丙烯酸酯、聚壬 基丙烯酸酯、聚壬基甲基丙烯酸酯、聚十一烷基丙烯酸酯、聚十一烷 基甲基丙烯酸酯、聚十三烷基丙烯酸酯、聚十三烷基甲基丙烯酸酯、 聚十五烷基丙烯酸酯、聚十五烷基甲基丙烯酸酯、聚十七烷基丙烯酸 酯、聚十七烷基甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲基酯、 聚丙基丙烯酸酯、聚丙基甲基丙烯酸酯等。由于酯化物的倾点降低效 果及操作性出色,可适合使用Acrube 100系列(132、133、136、137、 138、146、160,三洋化成(株)制造)。
本发明的电绝缘油用基剂中,代替构成酯化物的所设定的醇,也 可以用该醇的环氧化物加成物。通过使用这样的醇的环氧化物加成物 的酯化物,可以进一步降低倾点。另外,在本发明中,也可以将上述 酯化物和环氧化物加成的脂肪酸酯衍生物混合作为电绝缘油用基剂。
作为环氧化物,例如,可举出环氧乙烷、环氧丙烷及/或它们的混 合物,相对于醇加成1-5摩尔、优选加成1-3摩尔的醇的环氧化物加 成物。
具体来说,例如,可以通过在酯化物中使用铝或镁等的金属氧化 物作为主体的催化剂等,使环氧化物进行插入反应,或在脂肪酸或脂 肪酸酯化物中使醇的环氧化物加成物酯化/交换反应得到。
再有,因为本发明的第1及第2电绝缘油用基剂的相溶性好,也 可以和其他电绝缘油混合使用。作为可以使用的其他的电绝缘油,例 如,可举出烷基苯、烷基茚满、聚丁烯、聚-α-链烯烃、邻苯二甲酸 酯、二芳基链烷、烷基萘、烷基联苯、三芳基链烷、联三苯、芳基萘、 1,1-二苯乙烯、1,3-二苯丁烯-1,1,4-二苯-4-甲基-戊烯-1、硅油、 矿物油、植物油等。
在这些其他的电绝缘油中,在考虑到降低对能源、环境的负荷及 安全性的场合,优选使用植物油或硅油,另外,在考虑到低粘度化及 低倾点化的场合,优选使用矿物油。
本发明的电绝缘油用基剂和其他的电绝缘油的混合比例,因为本 发明的电绝缘油用基剂(酯化物)相溶性好,可以任意的比例混合, 如果在考虑到低粘度化的同时,还考虑到降低环境负荷等,对于100 质量份本发明的酯化物,优选其他的电绝缘油为小于等于300质量份。
以下,举出实施例和比较例对本发明进行更具体地说明,但本发 明并不限定于下述的实施例。
再有,在以下的实施例及比较例中,酸值、水分、动粘度、倾点 及燃点为采用下述方法测定的值。另外,氧化稳定性试验采用下述(6) 记载的方法进行。
(1)酸值:采用根据JIS K1557电位差测定法的方法求出。
(2)水分:采用根据JIS K0068卡尔·费歇尔法的方法求出。
(3)动粘度:采用根据JIS K2283的方法求出。
(4)倾点;采用根据JIS K2269的方法求出。
(5)燃点:采用根据JIS K2265克里弗兰德开放式的方法求出。
(6)氧化稳定性:采用根据JIS C2101电绝缘油试验法的氧化 稳定性试验的方法求出。
[实施例1]
月桂酸和2-乙基己醇用对甲苯磺酸作为催化剂进行酯交换后,回 收未反应的2-乙基己醇,进一步实施中和、热水洗涤、脱水处理,得 到月桂酸2-乙基己基酯。
对于该月桂酸2-乙基己基酯100质量份,添加2.5质量份无机合 成吸附剂(Kyoward500SH,协和化学工业(株)制造),在真空度2.7kPa 减压下,在110℃下实施2小时吸附处理后,通过过滤除去吸附剂。
得到的电绝缘油用基剂A的酸值为0.002mgKOH/g、水分为44ppm、 动粘度为4.9mm2/s、倾点为-45℃。为使电绝缘油用基剂A不吸收水分, 放入分子筛4A(纯正化学(株)制造),在氮气气氛下保存时,水分可 以降低到6ppm,这一状态可维持一个月的时间。
[实施例2]
棕榈油和甲醇在氢氧化钠存在下进行酯交换反应后,除去甘油, 得到来自棕榈油的混合脂肪酸甲酯。得到的酯化物进一步通过多级蒸 馏除去棕榈酸甲酯,得到C18(硬脂酸/油酸/亚油酸)馏分中心的来自 棕榈油的混合脂肪酸甲酯(商品名:Paster M182,狮王(株)制造, 酸值0.18mgKOH/g,水分120ppm,动粘度4.6mm2/s,倾点7.5℃)。
该Paster M182和2-乙基己醇进行酯交换,得到来自棕榈油的混 合脂肪酸2-乙基己基酯(酸值0.016mgKOH/g,水分100ppm,动粘度 8.0mm2/s,倾点-20℃)。
然后,与实施例1同样地降低酸值、水分。得到的电绝缘油用基 剂B的酸值为0.001mgKOH/g,水分为9ppm,动粘度为8.0mm2/s,倾 点为-20℃。为使电绝缘油用基剂B不吸收水分,放入分子筛4A(纯正 化学(株)制造),在氮气气氛下保存时,水分在9ppm的状态下可维 持一个月的时间。
[实施例3]
对于实施例2得到的电绝缘油用基剂B的100质量份,添加1.5 质量份的倾点下降剂(Acrube 138,三洋化成工业(株)制造),制 备出电绝缘油用基剂C。得到的电绝缘油用基剂C的动粘度为8.3mm2/s, 倾点为-35℃。
[实施例4]
对于来自大豆油的混合脂肪酸甲酯(Toenol3120,当荣化学(株) 制造,酸值为0.15mgKOH/g,水分为339ppm,动粘度为4.6mm2/s,倾点 为-5℃)100质量份,添加1.0质量份的倾点下降剂(Acrube 132,三 洋化成工业(株)制造)。然后,与实施例1同样地降低酸值、水分。 得到的电绝缘油用基剂D的酸值为0.0029mgKOH/g,水分为27ppm,动 粘度为5.0mm2/s,倾点为-25℃。
[实施例5]
实施例2中得到的Paster M182和异十三烷基醇(Exxal 13,Exxon 化学制造)进行酯交换,得到来自棕榈油的混合脂肪酸异十三烷基酯 (酸值为0.04mgKOH/g,水分为100ppm,动粘度为14.0mm2/s,倾点为 -20℃)。然后,与实施例1同样地降低酸值、水分。得到的电绝缘油 用基剂E的酸值为0.002mgKOH/g,水分为40ppm,动粘度为14.0mm2/s, 倾点为-20℃。为使电绝缘油用基剂E不吸收水分,放入分子筛4A(纯 正化学(株)制造),在氮气气氛下保存时,水分可降低到6ppm,该 状态可维持一个月的时间。
[实施例6]
月桂酸甲酯(商品名:Paster M12,制造公司:狮王)和异十三 烷基醇(商品名:Exxal 13,制造公司:Exxon化学)进行酯交换, 得到月桂酸异十三烷基酯(酸值为0.02mgKOH/g,水分为100ppm,动粘 度为9.4mm2/s,倾点为-40℃)。然后,与实施例1同样地降低酸值、 水分。得到的电绝缘油用基剂F的酸值为0.003mgKOH/g,水分为72ppm, 动粘度为9.4mm2/s,倾点为-40℃。为使电绝缘油用基剂F不吸收水分, 放入分子筛4A(纯正化学(株)制造),在氮气气氛下保存时,水分可 降低到7ppm,该状态可维持一个月的时间。
[实施例7]
辛酸甲酯(Paster M8,狮王(株)制造)和异十三烷基醇(Exxal 13,Exxon化学制造)进行酯交换,得到辛酸异十三烷基酯(酸值为 0.03mgKOH/g,水分为100ppm,动粘度为5.9mm2/s,倾点为-50℃或更 低)。然后,与实施例1同样地降低酸值、水分。得到的电绝缘油用 基剂G的酸值为0.005mgKOH/g,水分为57ppm,动粘度为5.9mm2/s, 倾点为-50℃或更低。为使电绝缘油用基剂G不吸收水分,放入分子筛 4A(纯正化学(株)制造),在氮气气氛下保存时,水分可降低到4ppm, 该状态可维持一个月的时间。
[比较例1-4]
玉米油(比较例1),矿物油(比较例2),月桂酸甲酯(Paster M12,狮王(株)制造)(比较例3),菜籽油正辛基醇酯(比较例4) 按原样作为电绝缘油用基剂。
[比较例5-9]
肉豆蔻酸甲酯(Paster M14,狮王(株)制造,凝固点为18.5℃) (比较例5),棕榈酸甲酯(Paster M16,狮王(株)制造,凝固点为 31℃)(比较例6),棕榈酸丁酯(Paster B-16,狮王(株)制造,凝 固点为20℃)(比较例7),硬脂酸甲酯(Paster M180,狮王(株)制 造,凝固点为40℃)(比较例8),硬脂酸丁酯(Paster B-18,狮王(株) 制造,凝固点为23℃)(比较例9)熔点高常温下为固体,所以不适合 作为电绝缘油用基剂。
关于上述各实施例及比较例1-4、原料油及其构成脂肪酸、原料 醇、动粘度、倾点、燃点、酸值及水分一并归纳表示在表1中。
[表1]
另外,关于上述实施例1-7及比较例1-4得到的电绝缘油用基剂, 测定绝缘击穿电压、介电常数、体积电阻率及介电损耗角正切,评价 作为电绝缘油的电性能。其结果示于表2。
再有,绝缘击穿电压、介电常数、体积电阻率及介电损耗角正切, 按照JIS C2101电绝缘油试验的方法求出。
[表2]
 
电绝缘油 用基剂 绝缘击穿电压 (KV/2.5mm) 介电常数 (80℃) 体积电阻率 (80℃) (Ωcm) 介电损耗 角正切 (80℃)(%)
实施例1 A 78 2.66 1.7×1013 0.45
实施例2 B 83 2.84 3.3×1013 0.22
实施例3 C 83 2.84 2.1×1013 0.22
实施例4 D 88 3.00 6.2×1012 0.31
实施例5 E 75 2.70 6.8×1013 0.10
实施例6 F 66 2.78 5.5×1013 0.14
实施例7 G 76 2.90 1.2×1013 0.33
比较例1 玉米油 2.89 1.5×1012 1.16
比较例2 矿物油 75 2.15 4.5×1015 0.003
比较例3 月桂酸甲酯 84 3.17 3.1×1011 10.3
比较例4 菜籽油 正辛基醇酯 2.79 1.6×1012 0.30
如表1及表2所示,实施例1-7的电绝缘油用基剂A-G与比较例 1-4相比,在显示低倾点、低粘度的同时,不只具有高燃点安全性好, 而且显示出各种实用上足够的电性能数值。
[实施例8-12,比较例10,11]
关于表3所示的各种电绝缘油用基剂,测定初期酸值及JIS C2101 电绝缘油试验法的氧化稳定性试验后(120℃,75小时后)的总酸值 (mgKOH/g)。其结果一并示于表3中。
[表3]
 
电绝缘油用基剂 初期酸值 (mgKOH/g) 氧化稳定性试验 后的总酸值 (mgKOH/g)
实施例8 A 0.002 0.3
实施例9 B 0.001 0.5
实施例10 F 0.003 0.3
实施例11 G 0.005 0.3
实施例12 Paster M182+Acrube 132*1 0.18 0.8
比较例10 菜籽油异丁基醇酯*2 0.005 1.1
比较例11 矿物油 <0.01 0.2
*1:对于100质量份的Paster M182,混合1.0质量份的Acrube 132。
*2:菜籽油的脂肪酸组成与比较例4同样。
如表3中所示,虽然实施例8、10、11的电绝缘油用基剂A、F、 G是以没有双键的饱和脂肪酸酯作为电绝缘油用基剂,但显示了和矿 物油同等程度的氧化稳定性。
另外,实施例9、12的电绝缘油用基剂虽然是来自棕榈油的脂肪 酸酯,但比比较例10的来自菜籽油的脂肪酸酯的氧化稳定性更出色。