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1. (WO1994018133) TRATAMIENTO DE EFLUENTES SOLIDOS Y LIQUIDOS DE TENERIAS PARA LA ELIMINACION Y RECUPERACION DEL CROMO CONTENIDO
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Nº de publicación:    WO/1994/018133    Nº de la solicitud internacional:    PCT/ES1994/000013
Fecha de publicación: 18.08.1994 Fecha de presentación de la solicitud internacional: 11.02.1994
CIP:
C02F 1/72 (2006.01), C02F 9/00 (2006.01)
Solicitantes: CONSEJO SUPERIOR INVESTIGACIONES CIENTIFICAS [ES/ES]; Serrano, 117, E-28006 Madrid (ES) (Todos excepto los EE.UU.).
AMER AMEZAGA, Sebastián [ES/ES]; (ES) (Únicamente los EE.UU.).
AMUTIO POLO, Guillermo [ES/ES]; (ES) (Únicamente los EE.UU.).
COT COSP, Jaime [ES/ES]; (ES) (Únicamente los EE.UU.).
DE LA CUADRA HERRERA, Antonio [ES/ES]; (ES) (Únicamente los EE.UU.).
LIMPO GIL, José, Luis [ES/ES]; (ES) (Únicamente los EE.UU.).
LUIS MARTIN, Angel [ES/ES]; (ES) (Únicamente los EE.UU.).
MANICH BOU, Alberto [ES/ES]; (ES) (Únicamente los EE.UU.)
Personas inventoras: AMER AMEZAGA, Sebastián; (ES).
AMUTIO POLO, Guillermo; (ES).
COT COSP, Jaime; (ES).
DE LA CUADRA HERRERA, Antonio; (ES).
LIMPO GIL, José, Luis; (ES).
LUIS MARTIN, Angel; (ES).
MANICH BOU, Alberto; (ES)
Mandataria/o: OJEDA GARCIA, Pedro; Consejo Superior Investigaciones Científicas, Serrano, 117, E-28006 Madrid (ES)
Datos de prioridad:
P 9300270 11.02.1993 ES
P 9302356 11.11.1993 ES
Título (EN) TREATMENT OF SOLID AND LIQUID EFFLUENTS FROM TAN-YARDS FOR REMOVING AND RECOVERING THE CHROMIUM CONTAINED IN THE EFFLUENTS
(ES) TRATAMIENTO DE EFLUENTES SOLIDOS Y LIQUIDOS DE TENERIAS PARA LA ELIMINACION Y RECUPERACION DEL CROMO CONTENIDO
(FR) TRAITEMENT D'EFFLUENTS SOLIDES ET LIQUIDES DE TANNERIES POUR L'ELIMINATION ET LA RECUPERATION DE CHROME CONTENU DANS CES EFFLUENTS
Resumen: front page image
(EN)The present invention relates to the integral treatment of chromium containing wastes from tan-yards according to the diagram of figure (1). There is provided one or two solid (1) and/or liquid (2) effluents which contain chromium. The solid effluent is subjected to a treatment (4) with perborate (3) producing a chromium-free residue (5) which is treated by conventional methods (for example hydrolysis in order to produce gums or chelagen) and waters which contain the chromium present as Cr(VI). Said Cr(VI) is reduced to Cr(III) by reduction in acid medium at (6). In a reactor (7) the solution containing Cr(III) is treated continuously with an alkaline solution (8), to give waters with less than 1 ppm of Cr (9) and a pulp (10) containing Cr(OH)¿3?.3H¿2?O from which is obtained, by acidification with sulphuric acid, a concentrated solution of chromium sulphate reusable in the same tan-yard. The present invention provides for the precipitation of Cr(III) contained in solutions, by using magnesium hydroxide (or a mixture with NaOH); the chromium-containing solution is slowly and continuously added to another solution, maintained at a temperature between 60 and 63 °C, to which is also added the neutralizing agent. Thereby, the precipitate obtained has particular characteristics of solubility and settling which cannot be obtained in a precipitate produced with other neutralizers. In the solid wastes, the oxidation is performed by stirring these chopped wastes with an aqueous solution which contains a perborate in the proportion of at least 1.5 mol of BO¿3??-¿ per at-g of Cr contained in the residues (for example 2.35 g of NaBO¿3? per g of Cr), during a period of time longer than 10 minutes, the recommended amount of perborate to be used, if sodic salt is used, being from 3.3 to 3.7 g of NaBO¿3? per g of Cr contained in the residue to be treated and the recommended treatment time being 45 minutes. The perborate may be substituted by a mixture of oxygenated water, H¿2?O¿2?, and a borate (for example borax) in a solution whose pH must be comprised between 7.5 and 11.5, preferably between 8.5 and 9.5.
(ES)La presente invención contempla el tratamiento integral de los residuos de tenerías conteniendo cromo según el esquema de la figura (1). Se dispone de uno o dos efluentes, sólido (1) y/o líquido (2), que contienen cromo. El efluente sólido se somete a un tratamiento (4) con perborato (3), dando lugar a un residuo descromado (5) que se trata por métodos convencionales (por ejemplo hidrólisis para producir gomas o quelágeno) y unas aguas que contienen el cromo en forma de Cr(VI). Este Cr(VI) se reduce a Cr(III) mediante reducción en medio ácido en (6). En un reactor (7), se trata la solución o cualquier otra conteniendo Cr(III) en contínuo con una solución alcalina (8) dando lugar a unas aguas con menos de 1 ppm de Cr (9) y una pulpa (10) conteniendo Cr(OH)¿3?.3H¿2?O de la que por acidificación con ácido sulfúrico se puede obtener una solución concentrada de sulfato de cromo reutilizable en la propia tenería. La presente invención realiza la precipitación del Cr(III) de las soluciones que lo contienen, utilizando hidróxido de magnesio (o una mezcla con NaOH); la solución conteniendo el cromo se añade lentamente y de forma continua sobre otra solución, que se mantiene a una temperatura entre 60 y 63 °C, a la que también se añade el neutralizante. De esta forma se consigue que el precipitado formado presente unas características particulares de solubilidad y decantabilidad que no se dan en el obtenido con otros neutralizantes. En los residuos sólidos la oxidación se hace agitando éstos troceados con una solución acuosa que contiene un perborato en la proporción de, por lo menos 1,5 mol de BO¿3??-¿ por at-g de Cr contenido en los residuos (por ejemplo, 2.35 g de NaBO¿3? por g de Cr), durante un tiempo superior a 10 min, siendo la cantidad recomendada de perborato a emplear, si se emplea la sal sódica, de 3.3 a 3.7 g de NaBO¿3? por g de Cr contenido en el residuo a tratar, y el tiempo recomendado de ataque es de 45 min. El perborato se puede sustituir por una mezcla de agua oxigenada, H¿2?O¿2?, y un borato (por ejemplo bórax) en una solución cuyo pH debe estar comprendido entre 7.5 y 11.5, preferentemente entre 8.5 y 9.5.
(FR)L'invention concerne le traitement intégral des résidus de tanneries qui contiennent du chrome, selon le schéma de la figure (1). On dispose d'un ou de deux effluents solides (1) et/ou liquides (2), qui contiennent du chrome. L'effluent solide est soumis à un traitement (4) avec du perborate (3), donnant lieu à un résidu sans chrome (5) que l'on traite par des procédés classiques (par exemple par hydrolyse pour produire des gommes ou du chélagène) et des eaux qui contiennent le chrome sous forme de Cr(VI). Ce chrome Cr(VI) est réduit en Cr(III) par réduction en milieu acide en (6). Dans un réacteur (7), on traite la solution contenant Cr(III) en continu avec une solution alcaline (8), ce qui produit des eaux ayant moins de 1 ppm de Cr (9) et une pulpe (10) contenant Cr(OH)¿3?.3H¿2?O, à partir de laquelle on peut obtenir par acidification avec de l'acide sulfurique une solution concentrée de sulfate de chrome réutilisable dans la même tannerie. L'invention permet d'effectuer la précipitation du Cr(III) des solutions qui en contiennent en utilisant de l'hydroxyde de magnésium (ou un mélange avec NaOH); on ajoute lentement et en continu la solution contenant le chrome à une autre solution, maintenue à une température comprise entre 60 et 63 °C, à laquelle on ajoute également le neutralisant. De cette manière, on s'assure que le précipité formé présente des caractéristiques particulières de solubilité et de décantation que l'on ne peut obtenir avec d'autres neutralisants. Dans les résidus solides, l'oxydation se fait par agitation des résidus solides hachés, avec une solution aqueuse qui contient un perborate dans une proportion d'au moins 1,5 mol de BO¿3??-¿ par at-g de Cr contenu dans les résidus (par exemple 2,35 g de NaBO¿3? par g de Cr), pendant une durée supérieure à 10 minutes, la quantité recommandée de perborate à utiliser, si l'on emploie le sel sodique, étant comprise entre 3,3 et 3,7 g de NaBO¿3? par g de Cr contenu dans le résidu à traiter, et le temps de traitement étant de 45 minutes. Le perborate peut être substitué par un mélange d'eau oxygénée, H¿2?O¿2?, et un borate (par exemple le borax) dans une solution dont le pH doit être compris entre 7,5 et 11,5, de préférence entre 8,5 et 9,5.
Estados designados: US.
Oficina Europea de Patentes (OEP) (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE).
Idioma de publicación: español (ES)
Idioma de la solicitud: español (ES)