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1. WO2017131490 - HYBRID SUPPORTED CATALYST AND METHOD FOR PREPARING OLEFIN POLYMER BY USING SAME

Note: Text based on automatic Optical Character Recognition processes. Please use the PDF version for legal matters

【청구범위】

【청구항 1】

담체; 상기 담체에 담지되어 있으며 하기 화학식 1로 표시되는 전이 금속 화합물; 및 상기 담체에 담지되어 있으며 하기 화학식 2로 표시되는 1종 이상의 전이 금속 화합물을 포함하는 흔성 담지 촉매:


상기 화학식 1 및 2에서, Mi 및 M2는 서로 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로 Ti , Zr 또는 Hf이고,

Xi , ¾, ¾ 및 는 서로 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로 할로겐, 니트로기, 아미도기, 포스파인기, 포스파이드기, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기, 탄소수 1 내지 20의 실릴기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기 , 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 1 내지 20의 술포네이트기 및 탄소수 1 내지 20의 술폰기 중 어느 하나이고,

1은 C , Si , Ge , Sn또는 Pb이며,

T2는 탄소수 1 내지 5의 알킬렌기, 탄소수 2 내지 10의 알킬리덴기 및 T3(Q3) (Q4) 중 어느 하나이며,

상기 T3은 (:, Si , Ge , Sn또는 Pb이고,

C , Q2 , Qs 및 Q4는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 2 내지 20의 헤테로사이클로알킬기 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기, 탄소수 1 내지 20의 카복실레이트, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기 및 탄소수 5 내지 20의 헤테로아릴기 중 어느 하나이고,

내지 ¾는 서로 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기, 탄소수 1 내지 20의 실릴기, 탄소수 1 내지 20의 실릴알킬기, 탄소수 1 내지 20의 실릴옥시알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기 및 탄소수 6 내지 20의 아릴기 중 어느 하나이고,

R7 내지 R14는 서로 동일하거나 상이하며 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기, 탄소수 1 내지 20의 실릴기, 탄소수 1 내지 20의 실릴알킬기, 탄소수 1 내지 20의 실릴옥시알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기 및 탄소수 6 내지 20의 아릴기 중 어느 하나이거나 혹은, R7 내지 R14 중 서로 인접하는 한 쌍 이상의 치환기는 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 지방족 또는 방향족 고리를 형성하는 것이며,

Cpl 및 Cp2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 -服15-, 혹은 사이클로펜타디에닐기, 인데닐기, 테트라하이드로인데닐기, 플루오레닐기 및 인데노인돌리기 중 어느 하나의 방향족 고리이거나, 혹은 상기 방향족 고리의 하나 이상의 수소가 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기, 탄소수 1 내지 20의 실릴기, 탄소수 2 내지 20의 실릴알킬기 및 탄소수 6 내지 20의 아릴기 중 어느 하나의 치환기로 치환된 방향족 고리이고,

5는 탄소수 1 내지 20의 알킬 중 어느 하나이다.

【청구항 2]

제 1 항에 있어서, Ri 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐기 중 어느 하나인 흔성 담지 촉매.

【청구항 3】

제 1 항에 있어서, 및 ¾는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지

20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐기 중 어느 하나인 흔성 담지 촉매.

【청구항 4]

제 1 항에 있어서, R7 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지

20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 및 탄소수 2 내지 20의 알케닐기 중 어느 하나이거나 혹은, R7 내지 R14 중 서로 인접하는 한 쌍 이상의 치환기들은 서로 연결되어 치환 또는 비치환된 지방족 고리를 형성하는 흔성 담지 촉매 .

【청구항 5】

제 1 항에 있어서, 및 ¾는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의. 알킬기 및 탄소수 6 내지 20의 아릴기 증 어느 하나인 흔성 담지 촉매.

【청구항 6】

제 1 항에 있어서, ¾ 내지 는 각각 독립적으로 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 알킬기 및 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 중 어느 하나인 흔성 담지 촉매. '

【청구항 7】

거 1 1 항에 있어서, Τ2는 에틸렌기, η-프로필렌기, i so-프로필렌기, 에틸리덴기, 1-프로필리덴기, 2-프로필리덴기 및 T3(Q3) (Q4) 중 어느 하나이며, T3은 Si이고, ¾ 및 Q4는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 및 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기 중 어느 하나인 흔성 담지 촉매.

【청구항 8】

제 1 항에 있어서, Cpl 및 Cp2는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 -N(tert-부틸) -, 사이클로펜타디에닐기, 테트라메틸사이클로펜타디에닐기, tert-부특시핵실사이클로펜타디에닐기, 인데닐기, 테트라하이드로인데닐기, 플루오레닐기, 5,10-디히드로인데노 [1,2- b]인돌리기 및 5,8-디메틸 -5,10-디히드로인데노 [1 , 2-b]인돌리기 중 어느 하나인 흔성 담지 촉매 .

【청구항 9】

제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 전이 금속 화합물은 하기 화학식 3 및 4로 표시되는 화합물 중 어느 하나인 흔성 담지 촉매:


상기 화학식 3 및 4에서, R16 및 R17은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시기, 탄소수 2 내지 20의 알콕시알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알킬실릴기, 탄소수 1 내지 20의 실릴알킬기, 탄소수 1 내지 20의 알콕시실릴기, 탄소수 1 내지 20의 실릴옥시알킬기, 탄소수 2 내지 20의 알케닐기, 탄소수 6 내지 20의 아릴기, 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴기 및 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기 중 어느 하나이고,

1은 0 내지 5 사이의 정수이다.

【청구항 10]

제 1 항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 전이 금속 화합물은 디메틸실릴렌 (테트라메틸사이클로펜타다이에닐) (9H-플루오렌 -9-일)지르코늄 다이클로라이드인 흔성 담지 촉매.

【청구항 11】

제 1 항에 있어서, 하기 화학식 5 내지 7로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택된 1 종 이상의 조촉매를 추가로 포함하는 흔성 담지 촉매:

[화학식 5]


상기 화학식 5에서,

Ri8 , Ri9 및 0은 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 20 의 하이드로카빌기 및 할로겐으로 치환된 탄소수 1 내지 20 의 하이드로카빌기 중 어느 하나이고,

n은 2 이상의 정수이며,

[화학식 6]

D(R21)3

상기 화학식 6에서,

D는 알루미늄 또는 보론이고,

R21는 각각 독립적으로 할로겐, 탄소수 1 내지 20 의 하이드로카빌기, 및 할로겐으로 치환된 탄소수 1 내지 20의 하이드로카빌기 중 어느 하나이며, [화학식 7]

[L-H] + [Z(A)4]— 또는 [L] + [Z(A)4]一

상기 화학식 7에서,

L은 중성 또는 양이은성 루이스 염기이고, H는 수소 원자이며,

Z는 13 족 원소이며, A는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 20 의 하이드로카빌기; 탄소수 1 내지 20 의 하이드로카빌옥시기; 및 이들 치환기의 1 이상의 수소 원자가 할로겐 탄소수 1 내지 20 의 하이드로카빌옥시기 및 탄소수 1 내지 20 의 하이드로카빌실릴기 중 1 이상의 치환기로 치환된 치환기들 중 어느 하나이다.

【청구항 12]

제 1 항에 있어서, 상기 담체는 실리카, 알루미나, 마그네시아 또는 이들의 흔합물인 흔성 담지 촉매.

【청구항 13]

제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 전이 금속 화합물과 상기 화학식 2로 표시되는 1 종 이상의 전이 금속 화합물은 10 : 0.01 내지 10: 50의 중량비로 포함되는 흔성 담지 촉매 .

【청구항 14]

제 1 항의 흔성 담지 촉매 존재 하에, 올레핀 단량체를 중합 반웅시키는 단계를 포함하는 올레핀 중합체의 제조 방법 .

【청구항 15]

제 14 항에 있어서, 상기 올레핀 단량체는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸 -1-펜텐, 1-핵센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센 1-테트라데센, 1-핵사데센, 1-아이토센, 노보넨, 노보나디엔, 에틸리덴노보덴, 페닐노보덴, 비닐노보덴, 디사이클로펜타디엔, 1 ,4-부타디엔, 1 , 5-펜타디엔, 1 , 6-핵사디엔, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 디비닐벤젠 및 3-클로로메틸스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 올레핀 중합체의 제조 방법 .