The present invention pertains to a process for separating monochloroacetic acid and dichloroacetic acid from one another via extractive distillation using (a) an extractive agent that is chemically stable and has a BF₃ affinity of between 65 kJ/mole and 110 kJ/mole and (b) an organic solvent that is either an acid with a lowest pKa of between 3.0 and 6.5 or a base with a BF₃ affinity of between 40 kJ/mole and 75 kJ/mole with the proviso that said BF₃ affinity is lower than the BF₃ affinity of the extractive agent, said organic solvent being chemically stable, and having a boiling point at atmospheric pressure of at least 468K, comprising the steps of (i) contacting a mixture comprising monochloroacetic acid and dichloroacetic acid with the extractive agent, (ii) distilling the mixture obtained in step (i) to obtain a monochloroacetic acid stream and a stream comprising dichloroacetic acid and the extractive agent, (iii) subjecting the stream comprising dichloroacetic acid and the extractive agent to a regeneration step, wherein the organic solvent is contacted with the mixture comprising monochloroacetic acid and dichloroacetic acid of step (i), or wherein the organic solvent is contacted with the mixture obtained in step (i) prior to and/or during step (ii), or wherein the organic solvent is contacted with the stream comprising dichloroacetic acid and the extractive agent obtained in step (ii) prior to or during step (iii), or any combination thereof.

La présente invention concerne un procédé de séparation d'acide monochloroacétique et d'acide dichloroacétique l'un de l'autre par une distillation extractive au moyen de (a) un agent d'extraction qui est chimiquement stable et qui présente une affinité pour BF₃ entre 65 kJ/mole et 110 kJ/mole et (b) un solvant organique qui est, soit un acide présentant un pKa inférieur entre 3,0 et 6,5, soit une base présentant une affinité pour BF₃ entre 40 kJ/mole et 75 kJ/mole à condition que ladite affinité pour BF₃ soit inférieure à l'affinité pour BF₃ de l'agent d'extraction, ledit solvant organique étant chimiquement stable et présentant un point d'ébullition à la pression atmosphérique d'au moins 468 K. Le procédé selon l'invention comprend les étapes de (i) mise en contact d'un mélange comprenant de l'acide monochloroacétique et de l'acide dichloroacétique avec un agent d'extraction, (ii) distillation du mélange obtenu dans l'étape (i) pour obtenir un flux d'acide monochloroacétique et un flux comprenant l'acide dichloroacétique et l'agent d'extraction, (iii) soumission du flux comprenant l'acide dichloroacétique et l'agent d'extraction à une étape de régénération, le solvant organique étant mis en contact avec le mélange comprenant l'acide monochloroacétique et l'acide dichloroacétique de l'étape (i), ou le solvant organique étant mis en contact avec le mélange obtenu dans l'étape (i) avant et/ou pendant l'étape (ii), ou le solvant organique étant mis en contact avec le flux comprenant l'acide dichloroacétique et l'agent d'extraction obtenu dans l'étape (ii) avant ou pendant l'étape (iii), ou une quelconque combinaison correspondante.