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1. WO2012059065 - PROCESS FOR PREPARING BIODIESEL FROM RENEWABLE GREASE WITH LIPASE AS CATALYST AND ONLINE DEHYDRATION

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[ ZH ]
一种在线脱水的脂肪酶催化可再生油脂制备生物柴油工艺

技术领域

本发明属亍生物燃料合成技术领域, 特别涉及一种在线脱水的脂肪酶 催化可再生油脂制备生物柴油工艺。

背景技术

油脂工业的新前景-生物柴油是由生物油脂原料通过转酯反应生成的长 链脂肪酸酯类物质,是一种新型的无污染可再生能源,被称为生物柴油。 其燃烧性能可以与传统的石油系柴油媲美, 由于生物柴油燃烧后发动机排 放出的尾气里有害物质比传统石化柴油降低了 50%。目前生物柴油的研究 和应用已经受到了广泛的关注。

目前生物柴油主要是用化学法生产,即用动植物油脂和一些低碳醇(甲 醇或乙醇)在碱或者酸性催化剂作用下进行酯交换反应,生成相应的脂肪 酸甲酯或乙酯。化学法制备生物柴油存在如下一些不可避免的缺点:①油 脂原料中的游离脂肪酸和水严重影响反应的进行;②甲醇在油脂中溶解性不 好,易导致乳化液的形成从而使得后续处理过程复杂;③工艺要求甲醇用量 大大超过反应摩尔比,过量甲醇的回收增大过程能耗。

利用生物酶法合成生物柴油具有反应条件温和、 无污染物排放以及具 有广泛的油脂原料适用性等优点,符合绿色化学的发展方向,因而日益受 到人们的重视。但利用常规脂肪酶催化工艺转化油脂原料进行生物柴油的 制备,当油脂原料含水量大于 0.5%时(基于油重),反应结束后生物柴油产 品酸价往往高于 0。5mg KOH/g 油,不能满足我国及国际生物柴油品质中对 酸价的要求,故后续还得需要繁琐的碱中和后续处理过程。这种后续利用 碱中和降低酸价的工艺既影响产品收率,又会带来环境污染等问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种在线脱水的脂肪酶催化可再生油脂制备生 物柴油工艺,在脂肪酶催化可再生油脂原料制备生物柴油的过程中,利用 在线脱水,使最终生物柴油产品脂肪酸酯含量高于 98%,酸价低亍 0.5mg KOH/g 油。该脂肪酶反应可以一步完成,也可以多步完成。在脂肪酶催化 的一步或多步反应过程中,通过在全过程中或部分过程中引入在线脱水, 可以使得生物柴油终产品的酸价低于 0.5mg KOH/g 油。这种在线脱水工艺 大大简化了操作过程,具有很好的经济效益和环境效益。一步脂肪酶催化 过程中实行在线脱水的示意图见图 1,多级脂肪酶催化过程中实行在线脱水 的示意图见图 2。

本发明是以短链醇 ROH作为反应酰基受体,利用脂肪酶作为催化剂催 化油脂原料与上述短链醇进行酯交换反应合成生物柴油。 该脂肪酶反应可 以一步完成,也可以多步完成。在脂肪酶催化的一步或多步反应过程中, 通过在全过程中或部分过程中引入在线脱水, 可以使得生物柴油终产品的 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

本发明的特征在于:加入基于油脂 4-8摩尔的短链醇、加入基于油脂质 量 20- 2000个酶活单位的脂肪酶,装入一级或多级酶反应器中,并在全过程 或部分反应过程中采用膜或分子筛进行在线脱水,温度控制在 20°C〜50'C, 反应 3— 10小时后,油脂原料转化生成生物柴油的得率超过 98%,生物柴 油终产品的酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

所述的全过程中采用膜或分子筛进行在线脱水是指在酶催化全过程或 部分反应过程中采用膜或分子筛进行在线脱水。

所述的膜为有机膜,无机膜或陶瓷膜。

所述的分子筛为 3人或 4人分子筛。

所述的月旨肪酉每为来源于 Candida antarctica、 Thermomyces lanuginosus、 Aspergillus niger , Rhizomucor miehei或 Rhizopus, Oryzae的固定化月旨肪—酶或 液体脂肪酶。

所述的短链醇为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。

所述的油脂为生物油脂包括植物油脂、动物油脂、废食用油、油脂精 练下脚料或微生物油脂。

所述的植物油脂为蓖麻油、棕榈油、菜籽油、大豆油、花生油、玉米 油、棉子油、米糠油、麻风树油、文冠果油或小桐子油。

所述的指废食用油为潲水油或地沟油。

所述的指油脂精炼下脚料为酸化油。

所述的动物油脂为鱼油、牛油、猪油或羊油。

所述的微生物油脂为酵母油脂或微藻类油脂。

本发明的有益效果是在酶催化的一步或多步反应过程中,通过在全过 程或部分过程中引入在线脱水,可以使生物柴油终产品的酸价低于 0.5mg

KOH/g 油。这种在线脱水工艺大大简化了操作过程,具有很好的经济效益 和环境效益。

附图说明

图 1为在线脱水的单级酶转化可再生油脂制备生物柴油示意图。

图 2为在线脱水的多级酶转化可再生油脂制备生物柴油示意图。

具体实施方式

实施例 1 : 将摩尔比为 5 : 1的甲醇和菜籽油置于酶反应器中,体系含 水 0.5% ,加入基于单位油脂质量 200个标准酶活的来源于 Aspergillus oryzae 的固定化脂肪酶,控温 40°C,甲醇在前 3个小时内匀速加入。在反应过程 中,进行如图 1 所示的在线脱水(包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜 脱水装置以及包括 3人或 4人分子筛在内的吸水装置)。反应 6小时,体系 中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 2: 将摩尔比为 6 : 1的乙醇和蓖麻油置于酶反应器中,体系含 水 2%,加入基于单位油脂质量 300个标准酶活的来源于 Aspergillus oryzae 的固定化脂肪酶,控温 50°C,乙醇在前 3个小时内匀速加入。在反应过程 中,进行如图 1 所示的在线脱水(包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜 脱水装置以及包括 3人或 4人分子筛在内的吸水装置)。反应 6小时,体系 中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 3 : 将摩尔比为 4.5 : 1 的乙醇和大豆油置于酶反应器中,体系 含水 10% , 加入基于单位油脂质量 200 个标准酶活的来源于 Candida torcrica的液体脂肪酶,控温 35 °C,乙醇在 5个小时内匀速加入。反应结 束后,进行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入 酶反应器进行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 1.5: 1的甲醇,加入基于 单位油脂质量 200个标准酶活的来源于 Aspergillus oryzae的固定化脂肪酶, 控温 20°C,甲醇在 2小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在 线脱水 (包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4A分子筛在内的吸水装置)。反应 5小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98%, 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 4 : 将摩尔比为 6 : 1的甲醇和猪油置于酶反应器中,体系含水 5%,加入基于单位油脂质量 200个标准酶活的来源于 Aspergillus oryzae的 液体脂肪酶,控温 35 °C,甲醇在 5个小时内匀速加入。反应结束后,进行 静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入酶反应器进 行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 2: 1的甲醇,加入基于单位油脂质量 200个标准酶活的来源于 A^erg ZZ^ 0 ¾"?的固定化脂肪酶,控温 20°C, 甲醇在 2小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线脱水(包 括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分子筛在 内的吸水装置)。反应 5小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 5 : 将摩尔比为 6 : 1的乙醇和羊油置于酶反应器中,体系中含 水 2%,加入基于单位油脂质量 300个标准酶活的来源于 Aspergillus oryzae 的固定化脂肪酶,控温 40°C,甲醇在 5个小时内匀速加入。反应结束后, 进行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入酶反应 器进行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 1.5: 1的甲醇,加入基于单位油 脂质量 200个标准酶活的来源于 A^erg ZZ^ o ¾ ^的固定化脂肪酶,控温 20°C,甲醇在 2小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线脱 水 (包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分 子筛在内的吸水装置)。反应 5小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸 价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 6 : 将摩尔比为 4.5 : 1 的甲醇和潲水油置于酶反应器中,体系 含水 15% , 加入基于单位油脂质量 200 个标准酶活的来源于 Aspergillus 的固定化脂肪酶,控温 35 °C,甲醇在 5个小时内匀速加入。反应结 束后,进行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入 酶反应器进行反应,该级反应器里置有基于单位油脂质量 50个标准酶活的 来源于 Candida antarctica的固定化脂肪酶,加入基于粗生物柴油 2: 1的甲 醇,甲醇在 2小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线脱水 (包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分子 筛在内的吸水装置)。反应 5小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸价 低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 7 : 将摩尔比为 5 : 1的甲醇和棉籽油置于酶反应器中,体系含 水 0.5% , 加入基于单位油脂质量 1000 个标准酶活的来源于 Rhizomucor m e/i 的固定化脂肪酶,控温 40°C,甲醇在前 3个小时内匀速加入。在反 应过程中,进行如图 1 所示的在线脱水(包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在 内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分子筛在内的吸水装置)。反应 5小时, 体系中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 8 : 将摩尔比为 6 : 1的乙醇和麻风树油置于酶反应器中,体系 含水 2%,加入基于单位油脂质量 2000个标准酶活的来源于 Rhizopus oryzae 的固定化脂肪酶,控温 30°C,乙醇在前 2个小时内匀速加入。在反应过程 中,进行如图 1 所示的在线脱水(包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜 脱水装置以及包括 3人或 4人分子筛在内的吸水装置)。反应 4小时,体系 中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 9 : 将摩尔比为 6 : 1的乙醇和棕榈油置于酶反应器中,体系含 水 3%,加入基于单位油脂质量 800 个标准酶活的来源于 Thermomyces to/mg ww 的液体脂肪酶,控温 45 °C,乙醇在 3个小时内匀速加入。反应 结束后,进行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进 入酶反应器进行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 1 : 1的甲醇,加入基于 单位油脂质量 200个标准酶活的来源于 Aspergillus oryzae的固定化脂肪酶, 控温 20°C,丙醇在 2小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在 线脱水 (包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4A分子筛在内的吸水装置)。反应 5小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98%, 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 10: 将摩尔比为 4: 1的甲醇和酵母油脂置于酶反应器中,体系 含水 3%,加入基于单位油脂质量 400 个标准酶活的来源于 Candida imtorcrica的液体脂肪酶,控温 50°C,甲醇在 4个小时内匀速加入。反应结 束后,进行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入 酶反应器进行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 2: 1的甲醇,加入基于单 位油脂质量 200个标准酶活的来源于 A^erg ZZ^ oryzae的固定化脂肪酶, 控温 20°C,甲醇在 2小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在 线脱水 (包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4A分子筛在内的吸水装置)。反应 5小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98%, 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 11 : 将摩尔比为 6 : 1的乙醇和小桐籽油置于酶反应器中,体系 含水 8%,加入基于单位油脂质量 800 个标准酶活的来源于 Candida imtorcrica的液体脂肪酶,控温 40°C,乙醇在 3个小时内匀速加入。反应结 束后,进行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入 酶反应器进行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 1 : 1的甲醇,加入基于单 位油脂质量 200个标准酶活的来源于 Thcrmomyces lanuginosus的固定化脂 肪酶,控温 20°C,甲醇在 2小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所 示的在线脱水 (包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分子筛在内的吸水装置)。反应 5小时,体系中脂肪酸单酯收率高 于 98% , 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 12 : 将摩尔比为 4.5 : 1的甲醇和藻类油脂置于酶反应器中,体 系含水 2%,加入基于单位油脂质量 2000个标准酶活的来源于 Aspergillus o ¾ ^的固定化脂肪酶,控温 35°C,甲醇在 2个小时内匀速加入。反应结 束后,进行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入 酶反应器进行反应,该级反应器里置有基于单位油脂质量 20个标准酶活的 来源于 Candida antarctica的固定化脂肪酶,加入基于粗生物柴油 2: 1的甲 醇,甲醇在 5小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线脱水 (包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分子 筛在内的吸水装置)。反应 10小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸 价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 13 : 将摩尔比为 6 : 1的乙醇和鱼油置于酶反应器中,体系含水 10% , 加入基于单位油脂质量 500个标准酶活的来源于 Rhizomucor miehei 的液体脂肪酶,控温 30°C,甲醇在 5个小时内匀速加入。反应结束后,进 行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入酶反应器

进行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 1.5: 1的甲醇,加入基于单位油脂 质量 400个标准酶活的来源于 Aspefgillus oryzae 的固定化脂肪酶,控温 20°C,甲醇在 2小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线脱 水 (包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分 子筛在内的吸水装置)。反应 5小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸 价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 14 : 将摩尔比为 4 : 1的甲醇和玉米油置于酶反应器中,体系含 水 1 %,加入基于单位油脂质量 600个标准酶活的来源于 Aspergillus oryzae 的固定化脂肪酶,控温 50°C,甲醇在 3个小时内匀速加入。反应结束后, 进行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入酶反应 器进行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 2: 1的甲醇,加入基于单位油脂 质量 200个标准酶活的来源于 Rhizomucor miehei 的固定化脂肪酶,控温 20°C,甲醇在 4小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线脱 水 (包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分 子筛在内的吸水装置)。反应 6小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸 价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 15 : 将摩尔比为 5 : 1的乙醇和潲水油置于酶反应器中,体系含 水 6%,加入基于单位油脂质量 500个标准酶活的来源于 Rhizomucor miehei 的液体脂肪酶,控温 35 °C,甲醇在 4个小时内匀速加入。反应结束后,进 行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入酶反应器 进行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 1 : 1的甲醇,加入基于单位油脂质 量 100个标准酶活的来源于 A^erg ZZ^ 的固定化脂肪酶,控温 25 °C, 甲醇在 5小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线脱水(包 括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分子筛在 内的吸水装置)。反应 7小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 16 : 将摩尔比为 5 : 1的丙醇和酸化油置于酶反应器中,体系含 水 3%,加入基于单位油脂质量 500个标准酶活的来源于 Aspergillus oryzae 的液体脂肪酶,控温 40°C,甲醇在 5个小时内匀速加入。反应结束后,进 行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入酶反应器 进行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 2: 1的甲醇,加入基于单位油脂质 量 200个标准酶活的来源于 A^erg ZZ^ W7^e的固定化脂肪酶,控温 20°C, 甲醇在 2小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线脱水(包 括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分子筛在 内的吸水装置)。反应 5小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 17 : 将摩尔比为 6 : 1的乙醇和蓖麻油置于酶反应器中,体系含 水 8%,加入基于单位油脂质量 800个标准酶活的来源于 Candida antarctica 的液体脂肪酶,控温 45 °C,乙醇在 3个小时内匀速加入。反应结束后,进 行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入酶反应器 进行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 1 : 1的甲醇,加入基于单位油脂质 量 200个标准酶活的来源于 Candida antarctica的固定化脂肪酶,控温 20 °C, 乙醇在 2小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线脱水(包 括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分子筛在 内的吸水装置)。反应 5小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 18 : 将摩尔比为 5 : 1的甲醇和地沟油置于酶反应器中,体系含 水 12% ,加入基于单位油脂质量 2000个标准酶活的来源于 A^erg ZZ^ oryzae 的液体脂肪酶,控温 35 °C,甲醇在 2个小时内匀速加入。反应结束后,进 行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入酶反应器 进行反应,该级反应器里置有基于单位油脂质量 20个标准酶活的来源于 awtorci ca的固定化脂肪酶,加入基于粗生物柴油 2: 1的乙醇,乙醇 在 5小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线脱水(包括有 机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分子筛在内的 吸水装置)。反应 10小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98% ,酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 19 : 将摩尔比为 6 : 1的乙醇和大豆油、油置于酶反应器中,体 系含水 2%,加入基于单位油脂质量 400个标准酶活的来源于 Aspergillus 'ger的固定化脂肪酶,控温 30°C,乙醇在前 3个小时内匀速加入。在反应 过程中,进行如图 1 所示的在线脱水(包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内 的膜脱水装置以及包括 3人或 4λ分子筛在内的吸水装置)。反应 6小时, 体系中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 20: 将摩尔比为 5 : 1的乙醇和羊油置于酶反应器中,体系含水 6%,加入基于单位油脂质量 1000个标准酶活的来源于 Aspergillus niger的 液体脂肪酶,控温 40°C,甲醇在 3个小时内匀速加入。反应结束后,进行 静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入酶反应器进 行反应,该级反应器里置有基于单位油脂质量 100 个标准酶活的来源于 awtorci ca的固定化脂肪酶,加入基于粗生物柴油 2: 1的甲醇,甲醇 在 5小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线脱水(包括有 机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分子筛在内的 吸水装置)。反应 8小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98% ,酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 21 : 将摩尔比为 6 : 1的甲醇和潲水油置于酶反应器中,体系含 水 12% , 加入基于单位油脂质量 600个标准酶活的来源于 A^erg ZZ^ niger 的液体脂肪酶,控温 35 °C,甲醇在 3个小时内匀速加入。反应结束后,进 行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进入酶反应器 进行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 2: 1的甲醇,加入基于单位油脂质 量 200个标准酶活的来源于 Rhizomucor miehei的固定化脂肪酶,控温 20°C, 甲醇在 4小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线脱水(包 括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人分子筛在 内的吸水装置)。反应 6小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98% , 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 22: 将摩尔比为 6 : 1的乙醇和小桐籽油置于酶反应器中,体系 含水 8%,加入基于单位油脂质量 500个标准酶活的来源于 Thermomyces to/mg ww 的液体脂肪酶,控温 45 °C,乙醇在 4个小时内匀速加入。反应 结束后,进行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再进 入酶反应器进行反应,加入基于粗生物柴油摩尔比为 1 : 1的甲醇,加入基于 单位油脂质量 200个标准酶活的来源于 Candida antarctica的固定化脂肪酶, 控温 25 °C,甲醇在 2小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在 线脱水 (包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4A分子筛在内的吸水装置)。反应 5小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98%, 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 23 : 将摩尔比为 5 : 1的甲醇和藻类油脂置于酶反应器中,体系 含水 1 %,加入基于单位油脂质量 1500个标准酶活的来源于 Thermomyces to/mg ww 的固定化脂肪酶,控温 50°C,甲醇在 2个小时内匀速加入。反 应结束后,进行静置或离心分离出甘油和粗生物柴油相。粗生物柴油相再 进入酶反应器进行反应,该级反应器里置有基于单位油脂质量 100个标准 酶活的来源于 Candida antarctica的固定化脂肪酶,加入基于粗生物柴油 1 : 1 的甲醇,甲醇在 2小时内加完,在该反应过程中,进行如图 2所示的在线 脱水 (包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装置以及包括 3人或 4人 分子筛在内的吸水装置)。反应 8小时,体系中脂肪酸单酯收率高于 98%, 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。

实施例 24: 将摩尔比为 6 : 1的乙醇和蓖麻油置于酶反应器中,体系含 水 0.8% ,加入基于单位油脂质量 100个标准酶活的来源于 A^erg ZZ^ 'ger 的固定化脂肪酶和 200个标准酶活的来源于 Thermomyces lanuginosus固定 化脂肪酶,控温 45 °C,乙醇在前 2个小时内匀速加入。在反应过程中,进 行如图 1所示的在线脱水(包括有机膜、无机膜或陶瓷膜在内的膜脱水装 置以及包括 3人或 4人分子筛在内的吸水装置)。反应 5小时,体系中脂肪 酸单酯收率高于 98% , 酸价低于 0.5mg KOH/g 油。