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1. WO2013155946 - NOVEL SUPPORTED DOUBLE-CENTER COMPOSITE POLYETHYLENE CATALYST AND PREPARATION METHOD AND USE THEREOF

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[ ZH ]

1、负载型铬钒复合催化剂,其特征在于在普通的有机铬系聚乙烯催化剂 上增加钒活性组分,所述的普通的有机铬系聚乙烯催化剂包括有机 &活性位 和无机载体。

2、根据权利要求 1 所述的催化剂,其特征在于所述无机载体选自二氧化 硅、三氧化二铝、二氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化钙、无机粘土和它们的组 合。

3、根据权利要求 2所述的催化剂,其特征在于所述二氧化硅选自未改性 的无定形多孔硅胶或经 Ti、 A1或 F等改性的无定形多孔硅胶。

4、根据权利要求 2所述的催化剂,其特征在于所述无机载体的孔体积为 0.5〜5.0cm3/g。

5、根据权利要求 2所述的催化剂,其特征在于所述无机载体的表面积为 50~600m2/g。

6、根据权利要求 1所述的催化剂,其特征在于所述有机 Cr活性位为以下 结构形式负载于载体表面- 0

I I!

R_^i_^0— Cr— 0—载体

i I!

R 0

7、根据权利要求 1 所述的催化剂,其特征在于所述的钒活性组分为负载 的无机氧化物形式;所述钒活性组分的钒源选自水溶性含钒盐和非水溶性含钒

所述水溶性含钒盐选自钒的硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐、醋酸盐,以及偏钒 酸的盐,所述偏钒酸的盐选自六氟钒酸铵、醋酸钒、硝酸钒、草酸氧钒、偏钒 酸铵、硫酸氧钒、硫酸氧化钒 (IV)水合物、硫酸钒 (111)、三氯代氧化钒、原钒酸 钠、偏钒酸钠等;

所述非水溶性含钒盐选自双乙酰丙酮氧化钒、三异丙醇氧钒、三丙醇氧化 钒、乙酰丙酮钒、氧化三乙氧基钒、氯化氧钒、硅化三钒等。

8、根据权利要求 1所述的催化剂,其特征在于所述有机 Cr活性位的有机铬 源为具有下列分子结构式的化合物- R O R

R-S Ii— O-C IIr-O-S I i-R

R O R

其中 R相互相同或不同,为具有 1一 14个碳原子的烃基。

9、根据权利要求 8所述的催化剂,其特征在于 R为具有 1一 14个碳原子 的垸基或芳基。

10、根据权利要求 8所述的催化剂,其特征在于所述有机铬源选自双(三 甲基甲硅垸基)铬酸酯、双(三乙基甲硅垸基)铬酸酯、双(三丁基甲硅垸基) 铬酸酯、双(三异戊基甲硅垸基)铬酸酯、双(三(2-乙基己基)甲硅垸基) 铬酸酯、双(三癸基甲硅垸基)铬酸酯、双(三(十四垸基)甲硅垸基)铬酸 酯、双(三苄基甲硅垸基)铬酸酯、双(三(苯基乙基)甲硅垸基)铬酸酯、 双(三苯基甲硅垸基)铬酸酯、双(三(甲基苯基)甲硅垸基)铬酸酯、双(三

(二甲基苯基)甲硅垸基)铬酸酯、双(三萘基甲硅垸基)铬酸酯、双(三(乙 基苯基)甲硅垸基)铬酸酯、双(三(甲基萘基)甲硅垸基)铬酸酯、聚二苯 基甲硅垸基铬酸酯、聚二乙基甲硅垸基铬酸酯和它们的组合。

11、根据权利要求 1所述的催化剂,其特征在于在无机载体上的 Cr负载

量为催化剂总重量的 0.01~10wt%,按 Cr的重量计。

12、根据权利要求 1所述的催化剂,其特征在于在无机载体上的 V负载量 为 Cr负载量(以重量计)的 10%~500%,按 V的重量计。

13、制备负载型铬钒复合催化剂的方法,其包含步骤- i)将无机载体浸入钒源的溶液,然后干燥,接着在 300°C~900°C焙烧; ii)将步骤 i)所得产物浸入有机铬源溶液,然后干燥保存。

14、制备负载型铬钒复合催化剂的方法,其包含步骤- i)将无机载体浸入钒源的溶液,然后干燥,接着在 300°C~900°C焙烧; ii)将步骤 i)所得产物浸入有机铬源溶液,然后干燥;再加入有机金属助催 化剂对催化剂进行预还原处理,最后进行干燥保存。

15、权利要求 1~14任一项所述的催化剂用于生产乙烯均聚物和乙炼 /α-烯 烃共聚物的用途。