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1. WO2008028459 - LÖSUNGSMITTELFREIE HYDRIERUNG/HYDROGENOLYSE VON HOCH-INKOHLTEN STEINKOHLEN MIT BORAN- UND LOD-KATALYSATOREN

Veröffentlichungsnummer WO/2008/028459
Veröffentlichungsdatum 13.03.2008
Internationales Aktenzeichen PCT/DE2007/001544
Internationales Anmeldedatum 29.08.2007
IPC
C10G 1/06 2006.01
CSektion C Chemie; Hüttenwesen
10Mineralöl-, Gas- oder Koksindustrie; Kohlenmonoxid enthaltende technische Gase; Brennstoffe; Schmiermittel; Torf
GSpalten von Kohlenwasserstoffölen; Herstellung von flüssigen Kohlenwasserstoffmischungen, z.B. durch zersetzende Hydrierung, Oligomerisation, Polymerisation; Gewinnung von Kohlenwasserstoffölen aus Ölschiefer, Ölsand oder Gasen; Raffination von in der Hauptsache aus Kohlenwasserstoffen bestehenden Mischungen; Reformieren von Naphtha; Mineralwachse
1Herstellung von flüssigen Kohlenwasserstoffmischungen aus Ölschiefer, Ölsand oder nichtschmelzenden, festen kohlenstoffhaltigen oder ähnlichen Stoffen, z.B. Holz, Kohle
06durch zersetzende Hydrierung
C10G 1/08 2006.01
CSektion C Chemie; Hüttenwesen
10Mineralöl-, Gas- oder Koksindustrie; Kohlenmonoxid enthaltende technische Gase; Brennstoffe; Schmiermittel; Torf
GSpalten von Kohlenwasserstoffölen; Herstellung von flüssigen Kohlenwasserstoffmischungen, z.B. durch zersetzende Hydrierung, Oligomerisation, Polymerisation; Gewinnung von Kohlenwasserstoffölen aus Ölschiefer, Ölsand oder Gasen; Raffination von in der Hauptsache aus Kohlenwasserstoffen bestehenden Mischungen; Reformieren von Naphtha; Mineralwachse
1Herstellung von flüssigen Kohlenwasserstoffmischungen aus Ölschiefer, Ölsand oder nichtschmelzenden, festen kohlenstoffhaltigen oder ähnlichen Stoffen, z.B. Holz, Kohle
06durch zersetzende Hydrierung
08mit bewegten Katalysatoren
CPC
C10G 1/086
CCHEMISTRY; METALLURGY
10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION
1Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
08with moving catalysts
086Characterised by the catalyst used
Anmelder
  • STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH [DE]/[DE] (AllExceptUS)
  • HAENEL, Matthias, Walter [DE]/[DE] (UsOnly)
  • RUFINSKA, Anna [DE]/[DE] (UsOnly)
  • RICHTER, Udo-Burckhard [DE]/[DE] (UsOnly)
Erfinder
  • HAENEL, Matthias, Walter
  • RUFINSKA, Anna
  • RICHTER, Udo-Burckhard
Prioritätsdaten
10 2006 041 870.006.09.2006DE
Veröffentlichungssprache Deutsch (DE)
Anmeldesprache Deutsch (DE)
Designierte Staaten
Titel
(DE) LÖSUNGSMITTELFREIE HYDRIERUNG/HYDROGENOLYSE VON HOCH-INKOHLTEN STEINKOHLEN MIT BORAN- UND LOD-KATALYSATOREN
(EN) SOLVENT-FREE HYDROGENATION/HYDROGENOLYSIS OF HIGHLY CARBONISED COALS WITH BORANE AND IODO CATALYSTS
(FR) HYDROGÉNATION/HYDROGÉNOLYSE EXEMPTE DE SOLVANT DE CHARBONS HAUTEMENT CARBONÉS AU MOYEN DE CATALYSEURS AU BORANE ET À L'IODE
Zusammenfassung
(DE)
Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur lösungsmittelfreien Hydrierung oder Hydrogenolyse von makromolekularen fossilen Rohstoffen und makromolekularen Kunststoffen, insbesondere Steinkohlen, mit Wasserstoff unter Druck in Gegenwart von molekularen (homogenen) Boran- oder lod-Katalysatoren. Aktive Katalysatoren sind Organobor-Halogen-Verbindungen und Halogenhydroborane R2BX bzw. RBX2, Trihalogenborane BX3 sowie elementares lod, lodwasserstoff und Organoiod-Verbindungen Rl (R = H, organyl; X = F, Cl, Br, I). Die Bor-Halogen-Verbindungen können entweder in Substanz eingesetzt oder aus Boran-Verbindungen R3B bzw. Metallboraten M+[R4B]- (R = H, organyl) und geeigneten Halogenierungsreagentien unter den Reaktionsbedingungen in-situ erzeugt werden. Im Gegensatz zu den Kohleverflüssigungsverfahren nach Bergius werden auch sehr hochinkohlte (niedrig-flüchtige) Steinkohlen wie Ess- und Magerkohlen (steam coals, low-volatile bituminous coals, semi-anthracites) und Anthrazite mit Wasserstoff zur Reaktion gebracht. Die festen Hydrierprodukte der Steinkohlen können anschließend in konventionellen Verfahren der direkten Kohleverflüssigung nach Bergius zu flüssigen Kohlenwasserstoffen verarbeitet sowie in Verkokungsprozessen zur Herstellung von Hochofenkoksen und Gewinnung hochwertiger Steinkohlenteere eingesetzt werden.
(EN)
The invention relates to a novel method for solvent-free hydrogenation or hydrogenolysis of macromolecular fossil raw materials and macromolecular plastics, in particular, coals, with hydrogen under pressure in the presence of molecular (homogeneous) borane or iodo catalysts. Active catalysts are organoboron halo compounds and halohydroboranes R2BX or RBX2, trihaloboranes BX3 and elementary iodine, hydrogen iodide and iodoorganic compounds Rl (R = H, organyl, X = F, Cl, Br, I). The haloboron compounds can either be used as the substance itself or generated in situ from borane compounds R3B, or metalloborates M+[R4B]- (R = H, organyl) and suitable halogenating reagents under reaction conditions. In contrast to the Bergius liquefaction process, highly carbonised (low-volatility) coals such as steam coals, low-volatile bituminous coals, semi-anthracites and anthracite can be made to react with hydrogen. The solid hydrogenation products from the coals can subsequently be used in conventional methods for direct Bergius coal liquefaction to give liquid hydrocarbons and in coking processes for the production of blast furnace cokes and the extraction of high-value coal tars.
(FR)
L'invention concerne un nouveau procédé d'hydrogénation ou d'hydrogénolyse exempte de solvant, de matières premières fossiles macromoléculaires et de matières plastiques macromoléculaires, en particulier de charbons, au moyen d'hydrogène sous pression, en présence de catalyseurs moléculaires (homogènes) au borane ou à l'iode. Des catalyseurs actifs comprennent des composés organoboro-halogéno et des halogéno-hydroboranes R2BX ou RBX2, des trihalogéno-boranes BX3, ainsi que de l'iode élémentaire, de l'iodure d'hydrogène, et des composés organo-iodés RI (R = H, organyle, X = F, Cl, Br, I), Les composés boro-halogéno peuvent être, soit utilisés en tant que tels, soit générés in situ, dans des conditions réactionnelles,à partir de composés du borane R3B ou de métallo-borates M+[R4B]- (R = H, organyle) et de réactifs d'halogénation appropriés. Contrairement au procédé Bergius de fluidification du charbon, même des charbons hautement carbonés (faiblement volatils), tels que des charbons demi-gras et des charbons maigres (houilles maigres, houilles bitumineuses faiblement volatiles, houilles semi-anthraciteuses) et l'anthracite peuvent être mis à réagir avec l'hydrogène. Les produits d'hydrogénation solides provenant des charbons peuvent ensuite être transformés, suivant des procédés conventionnels de liquéfaction directe (Bergius), en hydrocarbures liquides, ou être utilisés, dans des procédés de cokéfaction, pour la production de cokes de haut-fourneau et l'extraction de goudrons de houille de haute valeur.
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